Síntese de 1-fenil-2-propanona (P2P) a partir de malonato de dietil(fenilacetil)malonato

[w2x3f5]

Esta reação também se dá com o ácido fosfórico

 

[LordCrackingtonson]

A síntese original na página 1 pede 7,5 ml de ácido sulfúrico concentrado.

Se substituir por ácido fosfórico a 85%, quanto é que seria necessário?

 

[w2x3f5]

Fiz várias vezes, misturei o óleo 1 para 1 com ácido fosfórico, aqueci-o até a evolução do gás parar. Infelizmente, fiz apenas algumas hidrólises e não registei.

 

[LordCrackingtonson]

Usou ácido acético glacial e ácido fosfórico juntos... ou apenas quantidades iguais de fenilacetillemalonato e ácido fosfórico?

 

[w2x3f5]

Apenas H3PO4

 

[41Dxflatline]

Algumas abelhas disseram que o malonato de dietilo (fenilacetilo) podia ser utilizado diretamente numa redução de Leuckart sem ser previamente convertido em P2P

 

[w2x3f5]

durante a hidrólise do malonato, impurezas na cetona, a cor da cetona é mais suja do que a do glicidato

 

[w2x3f5]

Utilizo a hidrólise do H3PO4, mas uma ou duas vezes

 

[Monstapoint]

Informação óptima e útil. Obrigado

 

[MarinaX]

Adoro-o

 

[OrgUnikum]

Pessoal, não caiam no culto do refluxo sagrado. O refluxo não tem qualquer valor em si mesmo, exceto a ilusão de que algo acontece, que ele cria.

Com o H2SO4 e o ácido oxálico (melhor), mas o ácido fosfórico e qualquer ácido orgânico, como o acético, fórmico ou cítrico, obtêm-se rendimentos quase quantitativos se a mistura for aquecida lentamente durante duas horas até NÃO MAIS de 95 °C, mantida durante 30 minutos e depois arrefecida. Adicionar uma pequena quantidade de solvente que não seja DCM (tolueno, xileno, éter), uma vez que o ácido orgânico pode cair, pelo que se aconselha a recolha a partir do topo. Pode ser utilizado éter de petróleo 40/60 e não é necessário muito, mas obtém-se TRÊS camadas no final: A camada superior é Pet-Ether com P2P dissolvido. A camada intermédia é P2P com Pet-Ether dissolvido*. E por baixo está a mistura ácida (que pode ser reutilizada sem problemas).

*Parece estranho, mas é assim que funciona: Tanto o Pet-Ether como o P2P dissolvem um pouco do outro, mas não são livremente miscíveis. E assim se obtêm as três camadas que já me deixaram quase louco há muito tempo. Até ter descoberto isto.......

200 g de ácido oxálico di-hidratado
300 ml de água
100 ml de H2SO4 37% (ácido de bateria)
nem todo o ácido oxálico se dissolve - não há problema
Com isto, é possível processar um mínimo de 200 ml de óleo vermelho 20230
É necessária uma agitação muito forte durante todo o tempo.
A mistura água/ácido pode ser reutilizada.
A temperatura não superior a 95 °C permite obter P2P amarelo claro diretamente sem vapor ou outra destilação.
Quando se usa um funil de separação, é melhor separar enquanto ainda estiver quente e o oxálico não cair, ou colocá-lo num copo no congelador com o fundo do copo a tocar no frio, para que comece a cristalizar a partir daí. Se fizer isto não precisa de solvente, o ácido e a água que se cristalizam a partir do fundo conduzirão o P2P para o topo e pode simplesmente despejá-lo ao fim de duas ou três horas e NADA de P2P ficará para trás.

Tive muito trabalho neste caso, lol

 

[w2x3f5]

indique o rendimento da substância p2p, por favor.
tem óleo vermelho? estranhamente, eu tinha óleo amarelo com o mesmo número.

 

[OrgUnikum]

20230-59-6 - O malonato de dietilo (fenilacetilo) é suposto ser um óleo vermelho-escuro, sendo também assim descrito na literatura científica.
O seu peso molecular é de ~278 g, o peso molecular do P2P é de ~134 g, o que significa que se pode obter um máximo de 134 g de P2P a partir de 278 g de 20230-59-6 - Malonato de dietilo (fenilacetilo) ou 480 g a partir de um quilo, sendo o rendimento máximo teórico de 48 %. Obtive 45 g de P2P puro destilado a vapor e seco a partir de 100 g de BMK 20230 depois de finalizar o método e isso é o melhor possível, 93 % do que é possível é mais do que suficiente para mim.

O 20230 é um composto um pouco pesado e, por isso, o rendimento por quilo não é tão elevado como o de outros BMKs e, por isso, não é muito barato, mas produz facilmente uma excelente qualidade.

Anexei o artigo onde o 20230 é sintetizado pela primeira vez e convertido em P2P, veja o procedimento no final. Substituí o ácido acético por ácido oxálico, uma vez que o oxálico tem certas propriedades protectoras, incluindo a eliminação de iões metálicos (muitas vezes presentes no HCl ou H2SO4 de qualidade) que poderiam catalisar a decomposição do P2P

PS: Acabei de me aperceber que se o 20230 fosse preparado por uma via diferente, então poderia não ser vermelho mas de uma cor mais suave, preparado como descrito no artigo é vermelho.

 

[w2x3f5]

Muito provavelmente, óleo com diferentes graus de purificação, embora eu só tenha hidrolisado esta substância algumas vezes, o Google concorda comigo que há vermelho e amarelo à venda. É bom que o tenhas encontrado.
Por favor, não escreva 48% de rendimento - isso não é verdade, o rendimento teórico é sempre de 100%. Mas em termos de moles, contou tudo corretamente.
O ácido oxálico misturado com ácido acético funciona, mas parece-me mais fácil com ácido fosfórico)))
93% de bom rendimento!

 

[OrgUnikum]

Bem, penso que é importante que as pessoas saibam que, na melhor das hipóteses, podem obter 480 g de P2P a partir de 1000 g deste BMK, o que corresponde a 48 % w/w.

 

[w2x3f5]

Soa muito melhor

 

[ZMI_AA0B]

Professor, posso saber de que tipo de óleo vermelho se trata?

 

[ZMI_AA0B]

Desculpe, é óleo vermelho de Türkiye?

 

[ZMI_AA0B]

Professor, a fenilacetona pode ser sintetizada usando apenas ácido oxálico, ácido de bateria de água e estes três materiais

 

[MarinaX]

Apreciar

 

[rothschild33]

Realização do método 20320 -> PAA e fenilacetona,


1. Prepara-se previamente uma solução aquosa de álcali a 50 % para que tenha tempo de arrefecer. Dissolvem-se 115 g de hidróxido de sódio (NaOH) em 115 g de água e arrefece-se até à temperatura ambiente.
2. A solução aquosa de NaOH arrefecida é vertida para um funil de decantação e este funil é colocado num reator.
3. Deita-se 800 g de malonato de dietilo (fenilacetilo) no reator. A reação é realizada à temperatura ambiente, mas pode ser utilizado um arrefecimento forçado durante a hidrólise.
4. Liga-se um agitador e começa-se a adicionar lentamente a solução de NaOH aq. A temperatura da reação tem de ser controlada (a mistura é auto-aquecida). À medida que a solução é adicionada, a cor da mistura reacional (RM) muda e engrossa até se tornar completamente espessa e grumosa. Os grumos são quebrados numa massa homogénea.

Depois de adicionar o NaOH, a mistura torna-se cada vez mais clara e espessa ao longo dos minutos. Depois, a certa altura, a mistura volta a ter a cor de 20320-59-6.

Esta era a cor da mistura após alguns minutos de adição de NaOH

Com o passar do tempo, começou a voltar à cor original:

Depois, manteve-se neste estado:

Alguém sabe o que posso fazer para resolver isto, algum método de tentativa e erro ou de resolução de problemas?
Além disso, o que devo pesquisar, que tipo de reação é esta, para poder aprofundar a condição de reação ideal?

 

[rothschild33]

atualização: aumentei a solução de NaOH adicionada em 50% e funcionou!

 

[qwe111]

Senhor: Conseguiu obter fenilacetona pura? Há algum passo adicional? As proporções de qualquer adição de solvente foram alteradas?

 

[OrgUnikum]

O BMK 20230 deve ser efectuado apenas com ácido; com base não se obtém P2P, mas outra coisa. O autor do artigo original utilizou H2SO4 diluído e ácido acético, mas qualquer ácido mineral funciona, melhor se for combinado com um ácido orgânico. Eu usei HCl ou H2SO4 com ácido oxálico e funcionou muito bem.

Anexei o artigo, mas atenção! O método não está de todo optimizado. A adição de soda cáustica para tornar a reação alcalina no final é absolutamente perigosa, uma vez que há uma boa hipótese de polimerizar o P2P desta forma (pelo menos parte dele). É também desnecessário. Também não é necessário refluxar durante 3 horas. 90 °C durante 30 minutos é suficiente, mas aqueça lentamente até esta temperatura (2 horas).

 

[Xiao hua]

pode o malonato de dietilo em vez do (fenilacetil)malonato de dietilo?

 

[HIGGS BOSSON]

Não

 

[hy16a]

Não percebo o significado de 0,2 moles. O fenilacetilmalonato de dietilo 99%CAS 20320-59-6 pode ser utilizado diretamente?