Syntéza efedrin-hydrochloridu a chemická analýza

[GhostChemist]

Syntéza efedrin-hydrochloridu probíhá podle schématu 1.

Schéma 1.

Provedli jsme 3 syntézy efedrinu s 1, 1,5 a 2 ekvivalenty NaBH4 na methcathinon

Výchozí činidla a materiály pro jednu syntézu:

• 10 g přečištěného hydrochloridu methcathinonu
• 40-50 ml 88% ethanolu
• 2 g (1 ekvivalent (Eq)), 2,95 g (1,5 Eq) a 3,7 g (2 Eq) borohydridu sodného
• 300 ml destilované vody
• 250-300 + 20 ml dichlormethanu (DCM)
• 15 ml 14% kyseliny chlorovodíkové
• 10-15 ml ethylacetátu
• 10 ml studeného acetonu (teplota nejvýše -5 °C)
• Magnetické míchadlo s ohřevem
• Tříhrdlá baňka o objemu 1 l
• Kádinky
• Oddělovací nálevka
• Zpětný chladič
• Teploměr
• Skleněné zátky
• pH indikátorový papír.

Syntéza hydrochloridu efedrinu

• Novator

• 26. února 2024

• 31

Syntéza hydrochloridu efedrinu pomocí NaBH4 z hydrochloridu efedronu.

..

Výchozí složky jsou uvedeny na obrázku 1.

Obr. 1

Do baňky se vloží hydrochlorid methcathinonu a přidává se ethanol, dokud se nerozpustí. Obrázek 2

Obr. 2

Po úplném rozpuštění methcathinonu se po velmi malých dávkách přidá borohydrid sodný. Teplota reakční směsi by měla být v rozmezí 20-30 °C. Obrázek 3

Obr. 3

Po přidání celého množství borohydridu sodného se reakční směs míchá 24 hodin. Obr. 4

Obr. 4

Po 24 hodinách se k reakční směsi přidá 200 ml vody, dokud se většina sraženiny nerozpustí. Obrázek 5

Obr. 5

Po přidání vody se směs míchá přibližně 20-30 minut. Obrázek 6

Obr. 6

K získanému roztoku bylo přidáno 50 ml DCM. Obrázek 7

Obr. 7

Směs s přidaným DCM byla míchána po dobu 5-10 minut. Obr. 8

Obr. 8

Získaná směs se převede v dávkách 50-100 ml do dělicí nálevky a extrahuje se dalšími dávkami DCM. Celkový objem DCM pro extrakci je 250-300 ml. Obr. 9

Obr. 9

Získaný extrakt efedrinu v DCM se převede do baňky a přidá se 50 ml vody. Extrakt v DCM by měl mít zásadité pH. Obrázek 10

Obr. 10

K reakční směsi se po kapkách přidává 14% kyselina chlorovodíková (12-17 ml v experimentu 1,5 eq a pro Met-redukci), dokud se nezíská trvale mírně kyselé pH. Obr. 11

Obr. 11

Po přidání roztoku kyseliny chlorovodíkové a dosažení stabilního mírně kyselého pH byla reakční směs míchána 30-40 minut. Obr. 12

Obr. 12

Po 30-40 minutách míchání se směs nechá oddělit. Obrázek 13

Obr. 13

Vrstva DCM se oddělila a opět se přidalo 50 ml vody k extrakci efedrin-hydrochloridu. Pokud má roztok zásadité nebo neutrální pH, přidá se malá část kyseliny chlorovodíkové. Hodnota pH by měla být mírně kyselá. Obrázek 14

Obr. 14

Vodné vrstvy s kyselým pH se spojí a bylo k nim přidáno 20 ml DCM pro přečištění od organických nečistot. Obr. 15

Obr. 15

Směs se protřepe a ponechá se k oddělení vrstev v dělící nálevce. Obr. 16

Obr. 16

Vrstva DCM byla zlikvidována. Vodná vrstva byla přefiltrována přes papírový filtr. Obrázek 17

Obr. 17

Odfiltrovaný roztok byl odpařen při teplotě 100-130 °C. Obrázek 18

Obr. 18

Odpařování pokračuje, dokud nedojde ke krystalizaci. Obr. 19

Obr. 19

Pro potvrzení identity efedrinu byl proveden kvalitativní test. K vodnému roztoku krystalu se přidá několik ml roztoku CuSO4, několik kapek roztoku NaOH a 2-3 ml ethylacetátu. Efedrin vytváří v etherové vrstvě (zkumavka 2) růžové zbarvení. Pro srovnání, methcathinon takovou reakci nevykazuje (zkumavka 1). Navíc při zahřívání získaného produktu s roztokem K3[Fe(CN)6] a alkálií vzniká zápach benzaldehydu, který ukazuje na přítomnost efedrinu. Krystaly efedrin-hydrochloridu mají hořkou chuť. Obrázek 20

Obr. 20

Krystaly se přenesou na filtr a ošetří se směsí 15 ml ethylacetátu a 10 ml studeného acetonu (nepřesahujícího -5 °C). Směs se rychle a důkladně promíchá. Krystaly se nechají 20-30 sekund ustálit a poté se vakuově zfiltrují. Promyté krystaly se vysuší na vzduchu. Obrázek 21

Obr. 21

Výtěžek efedrin-hydrochloridu je 6,1-7,6 g nebo 60-75 %.

Rekrystalizace efedrin-hydrochloridu

• Novator

• 28. února 2024

• 34

Rychlé a čisté...

---

Analýza

Činidla a materiály

• Syntéza efedrin-hydrochloridu pomocí 1,5 Eq; 2 Eq a 1 Eq NaBH4
• Simonovo činidlo (2% vodný roztok Na2CO3; 1% vodný roztok nitroprusidu sodného Na2[Fe(CN)5NO]*2H2O; roztok acetaldehydu v ethanolu)
• Činidlo pro Chen-Kao reakci (1% vodný roztok kyseliny octové; 1% vodný roztok CuSO4*5H2O; 2N vodný roztok NaOH).
• Činidlo ninhydrin (10% roztok ninhydrinu v ethanolu)
• NaOH
• Ethylacetát
• Ethanol 88%
• TLC Silikagel
• UV lampa
• Skleněné Pasteurovy pipety
• Refraktometr
• Hodinové brýle
• Odměrná baňka 100 ml 20 ℃ (B)
• Destilovaná voda

Byly získány 3 vzorky syntézy efedrin-hydrochloridu pomocí 1,5 Eq; 2 Eq a 1 Eq NaBH4. Obr. 22

Obr. 22

Všechny získané vzorky efedrin-hydrochloridu byly testovány kvalitativní Simonovou reakcí. Všechny vzorky efedrinu vykazovaly negativní reakci na přítomnost meth. Pro srovnání bylo provedeno kontrolní stanovení. Metkat rovněž nevykazoval kvalitativní Simonovu reakci; je možné, že není specifický pro katinony. Obr. 23

Obr. 23

Následně byla provedena Chenova reakce. Všechny vzorky efedrin-hydrochloridu a vzorek metkatinonu vykazovaly pozitivní reakce. Obr. 24

Obr. 24

Získané vzorky efedrin-hydrochloridu byly testovány pomocí tenkovrstvé chromatografie s vizualizací pod UV lampou. Připravené vodné roztoky efedrin-hydrochloridu byly naneseny na desku a vysušeny. Obr. 25

Obr. 25

Následně byla destička umístěna do směsi rozpouštědel (50 ml 88% ethanolu, 25 ml vody, 5 ml ethylacetátu a 20 ml 0,5% roztoku NaOH). Obr. 26

Obr. 26

Pod UV zářením jsou viditelné pouze stopy hlavní látky. Obr. 27

Obr. 27

Druhý chromatogram byl získán ve směsi rozpouštědel 70 ml 88% ethanolu a 10 ml ethylacetátu. Obr. 28

Obr. 28

Vizualizace pod UV lampou odhalila přítomnost jediné složky a velmi malého množství nečistot. Obr. 29

Obr. 29

Poté byla deska postříkána roztokem ninhydrinu. Obr. 30

Obr. 30

Deska byla vysušena a vizualizace byla provedena zahřátím desky na 120 °C. Obr. 31

Obr. 31

Vzhledem k velmi blízkému chemickému vztahu mezi methcathinonem a efedrinem je dosažení jasné separace na chromatogramu poměrně náročné. Nejspolehlivější metodou je měření indexu lomu vodných roztoků efedrinu připravených v přesně definovaných koncentracích. Pro tento účel byly připraveny roztoky o koncentracích: 1. vzorek - 1,5 Eq 1% (1 g ve 100 ml), 2. vzorek - 2 Eq 5% (5 g ve 100 ml), 3. vzorek - 1 Eq 8% (8 g ve 100 ml). Obr. 32

Obr. 32

Hodnoty indexu lomu pro roztoky efedrin-hydrochloridu o přesně definovaných koncentracích jsou uvedeny v tabulce 1.

Tabulka 1. Koncentrace roztoků efedrin-hydrochloridu a index lomu

Index lomu nD20	Koncentrace efedrin-hydrochloridu, %.
1.334	0.5
1.335	1
1.336	1.5
1.337	2
1.338	2.5
1.339	3
1.340	3.5
1.341	4
1.342	4.5
1.343	5
1.344	5.5
1.345	6
1.346	6.5
1.347	7.5
1.348	8
1.349	8.5
1.350	9
1.351	9.5
1.352	10
1.353	10.5

Pro roztok 1,5 Eq o koncentraci 1 % byl index lomu 1,3349. Obr. 33

Obr. 33

Pro roztok 2 Eq o koncentraci 5 % byl index lomu 1,3429. Obr. 34

Obr. 34

Pro roztok 1 Eq o koncentraci 8 % byl index lomu 1,3493. Obr. 35

Obr. 35

Na základě získaných údajů lze konstatovat, že použití 1 ekvivalentu borohydridu sodného vede k přítomnosti nečistot ve vzorku po syntéze. Následně je pro úplnou redukci methcathinonu na efedrin nutné použít nejméně 1,5 ekvivalentu borohydridu. Ramanovo spektrum racemického vzorku efedrin-hydrochloridu je uvedeno na obr. 36.

Obr. 36

 

[bigbadbear]

Děkujeme vám za vaše trvalé úsilí a vytrvalost

 

[Mo0odi]

Líbily se mi všechny vaše syntézy a zprávy s obrázky

Opravdu vám děkuji za všechno vaše úsilí


Doufám a doufám, že natočíte video o své úžasné práci


Děkuji vám

 

[Wiscounsin]

Děkuji, to je láska k chemii. Svatý Bože. Jsem paralyzován mezi panem Pattonem a panem Chemickým duchem, dvěma odborníky. Klečím mu u nohou. Opravdu děkuji za sdílení svých znalostí.

 

[OrgUnikum]

Jakým kouzlem vzniká redukcí racemického methcathionu (-)-efedrin, jak se tvrdí? A pokud se nezíská ani (-)-efedrin, ani (+)-pseudoefedrin, k čemu je to dobré? Směs všech možných stereoizomerů není dobrou drogou, ale od jejího užívání se velmi odrazuje, protože je velmi nezdravá. Je opravdu špatný. Další redukcí vznikne racemický metamfetamin, který je mnohem jednodušší vyrobit z MeNH2 a P2P.

Pozor! Toto není efedrin, o který vám jde, z tohoto se při redukci nevyrobí Crystal Meth!

GhostChemist, většinu vašich příspěvků mám opravdu rád, ale tohle je teď velmi zavádějící, je to tak, jak je to prezentováno, také zjevně věcně špatně a nevím, proč to děláte, protože z dlouhodobého hlediska v tajné chemii záleží jen na její pověsti a tady si neděláte žádnou službu, věřte mi.

 

[Wiscounsin]

Omlouváme se, že vás obtěžujeme. To, co jste napsal, mě trochu překvapilo. Děkuji vám za radu ohledně efedrinu, ale kdo vám řekl, že chci snížit výsledek této syntézy. Myslím, že došlo k nedorozumění. Pouze jsem komentoval, že tito dva odborníci z fóra, které jsem jmenoval, dělají skvělou práci, když se dělí o své znalosti a vedou lidi. Na druhou stranu o chemii nemám ani páru. Přál bych si je potkat osobně, abych se od nich mohl denně učit. Jen to bez dalšího. Já metamfetamin nevyrábím. Zdravím vás, kamaráde.

 

[btcboss2022]

Dobrý den, abych byl upřímný, obvykle komentáře ostatních nekomentuju, ale tentokrát jsem si nemohl pomoct.
Velmi si vás obou @OrgUnikum a @GhostChemist vážím , a jsem si dobře vědom vašeho mistrovství v chemii.
Je pravda, že @GhostChemist nebyl s tou zprávou přesný, protože je jasné, že dává racemický produkt, i když v celém postupu zmiňuje pouze efedrin bez uvedení konkrétního enantiomeru, kromě zprávy, což samozřejmě nemůže být produkt vyrobený tímto postupem.

Po tom, co bylo řečeno, bychom podle mého názoru neměli být tak "tvrdí", myslím ve způsobu vyjadřování (možná by se to dalo říci i jinak), na někoho, kdo se o svou práci a znalosti dělí altruisticky, jen aby pomohl ostatním.
Myslím, že bychom si takových lidí měli více vážit; tak to vidím já, i když v tomto případě udělali chybu.
Je to můj pohled, který se samozřejmě nemusí shodovat s pohledem kohokoli jiného.

Na druhou stranu mě pečlivé zkoumání procesu přimělo zvážit cestu začínající od 4-metylpropiofenonu bez cesty přes efedrin a věřím, že to lze udělat:
(R) efedron/metkatinon -> (R) efedron/metkatinon -> (R) sekundární amin -> (R) metamfetamin.
Momentálně to budu dělat od (R) izomeru, protože si myslím, že jakákoli z provedených redukcí by to změnila stejně jako efedrin.
Dám vám vědět, jak to dopadne, protože teď se soustředím na hledání způsobu, jak racemizovat Meth. Mám několik schůdných cest; pracuji na tom ;-)

 

[OrgUnikum]

Máte pravdu. Rozložení methkathionu na jeho stereoizomery (lépe: použijte chirální syntézu), to by mělo být mnohem jednodušší než to udělat s Meth, a pak redukovat chirální methkathion až na chirální amin.
IIRC záleží na tom, co použijete pro redukci, zda dojde k retenci nebo inverzi produktu. Pd/C a Pt dělají spíše inverzi, většina ostatních ji zachovává.
Uups, právě jsem si vzpomněl, že v tomto případě je chrální orientace na 2- pozici, kde je sity aminová skupina, vždy stabilní, protože se této části vůbec nedotýká.
Je to prostě logické. Takže není třeba se znepokojovat.

Jansem navrhovaná metoda dává smysl, Téma, jak bylo zveřejněno, bohužel ne tak úplně.

Také jsem tu nikoho neflamoval, nabídl jsem oprávněnou a vzdělanou konstruktivní kritiku. pokud se s tím někdo nedokáže vyrovnat, pak pro něj internet není to pravé místo, sorry.

 

[G.Patton]

Dobrý den. Především je tato metoda vyvinuta, popsána a zaznamenána za účelem bezplatného poskytnutí informací BB Fóru a stála mnoho úsilí a času. Za druhé, v Ramanově zprávě je pouze prohlášení, že se jedná o (-)-efedrin. Pokud je mnoha chemikům známo, Raman, zejména partitivní, nemůže přesně určit stereoizomery. Neexistuje žádné prohlášení, že výsledný efedrin je (-)-efedrin. Tato metoda popisuje výrobu racemického efedrin-hydrochloridu z efedronu.

Prosím, nestyďte se. Vaše tvrzení o "nesprávném" izomeru je nesmysl. Je známým faktem, že racemický pervitin je výsledkem redukce efedrinu. Jinými slovy pro vás bude d,l-metamfetamin (směs izomerů) z jakýchkoli izomerů efedrinu po redukci Březinou nebo jakýmkoli jiným způsobem.

Napadá mě, proč tady kritizujete takovými populistickými a nesmyslnými komentáři, asi si chcete získat nějakou reputaci a využít ji pro své aféry na Fóru. Mohu vám říci, že se o vás postaráme. Prosím, pokud jste se rozhodl kritizovat, dělejte to v souladu s fakty.

 

[NAGAINAGAYOSHI]

Není známo, že efedrin se redukuje na dmeth? Celý p2p dělá racemický

 

[G.Patton]

efedrin => racemický meth
P2P nemá chirální atom uhlíku

 

[NAGAINAGAYOSHI]

Můžete se prosím podělit o zdroje, které vaše tvrzení dokládají?
Protože v tomto případě se mýlíte.

Hlavní metody výroby metamfetaminu používané v Evropě | www.emcdda.europa.eu

www.emcdda.europa.eu

Jedna metoda je založena na efedrinu nebo pseudoefedrinu (...) Při této metodě se vyrábí silná d-izomerní forma metamfetaminu.

Možná sis nevšiml mého uživatelského jména lol

 

[G.Patton]

Mluvíte o pseudoefedrinu [(S,S)-2-methylamino-1-fenylpropan-1-ol], nikoli o racemické směsi nebo (R,S)-2-(methylamino)-1-fenylpropan-1-olu. To je izomer, který vede k d-(s)-metamfetaminu, to je správně.

 

[OrgUnikum]

Co jiného byste s tím chtěli dělat? Nemůžete ji používat jako drogu, protože je zdraví nebezpečná, směs přírodních a nepřirozených Stereoizomerů je považována za bnad, jak to jen jde, protože sloučeniny se navzájem vylučují a vyvyšují, její popis je například v MERCK Indexu.

 

[Wiscounsin]

DOBŘE, DĚKUJI, BRATŘE.

 

[btcboss2022]

Každopádně by bylo možné provést rozlišení izomerů nad methcathinonem pomocí kyseliny vinné a stanovit racemický efedrin, v takovém případě by se oddělil (S)methcathinon, aby se (S)efedrin redukoval na (R)methamphetamin

 

[Alojz]

Jak syntetizovat efedrin z efedrinu

 

[bigbadbear]

Jeho proces extrakce nikoliv syntézy najdete zde

 

[Alojz]

Děkuji du

 

[Throw-off]

@GhostChemist Děkuji za vaši tvrdou práci, Vizualizace procesů prostřednictvím vašich fotografií je vždy velmi ceněna.