Síntese de dextroanfetamina a partir de P2P por (S)-(-)-α-Metilbenzilamina

mygodson

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Esta reação não deve utilizar níquel Raney, o carbono do paládio pode ser reduzido para 5% a 10% e o clorofórmio de cloroetilo também pode ser utilizado
 

ossi

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pode explicar para principiantes?
não trabalho com níquel raney? redução de 5% a 10% ?
 

btcboss2022

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Até saber que o níquel Raney pode ser usado na desbenzilação, o importante nesse caso é o solvente usado, não pode ser usado com etanol ou metanol devido aos subprodutos, mas com IPA deve funcionar corretamente e para as quantidades usadas nessa síntese seriam usadas cerca de 300-400gr de níquel Raney 50%. Em que se baseia exatamente esta afirmação?
Obrigado.
 

OrgUnikum

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O método para o Crystal Meth:
* 1 mol de P2P = 134 gramas, 1 mol de (S)-(-)-alfa-metilbenzilamina = 121 gramas (Número CAS: 2627-86-3, mais conhecido como 1-feniletilamina btw.).
Digamos que, por 100 g de P2P, são necessários 90 g de feniletilamina.

O que é que se passa? Trata-se de uma aminação redutora (ou alquilação, para ser mais exato) mas, em vez de metilamina, é utilizada uma amina quiral que força a molécula formada a orientar-se para a orientação dextro. Assim, a amina e a cetona condensam-se, separando a água e a imina formada é reduzida a amina.
A amina formada tem algumas coisas ligadas que não queremos, e isso é um benzilo, basicamente tolueno. A desbenzilação é o que é necessário, e é esse o trabalho pesado que o Pd/C tem de fazer aqui. A separação do benzilo dá algum tolueno e o tão desejado d-Meth.

Isto deve ser experimentado primeiro numa escala não superior a 10 g (P2P) até funcionar, pois há demasiadas variáveis em jogo, o mesmo se aplicando à reutilização do catalisador: Teoricamente sim, até cinco vezes, mas não me culpem se não funcionar.

80% ou mais de rendimento. São possíveis melhorias, mas é claro que este é um método fácil de trabalhar.
Primeira melhoria: Fazer uma hidrogenação CTH substituindo a maior parte do hidrogénio por um dador de hidrogénio in-situ, como o ácido fórmico, sais de ácido fórmico, limoneno, tetralina ou misturas destes. A reação deve ser purgada com hidrogénio no início, bombear hidrogénio, pré-reduzir o catalisador e colocar um balão cheio de hidrogénio. Não é necessária pressão. Os catalisadores modernos são mais activos, os 10% podem ser substituídos por 5% de Pd/C, a quantidade reduzida para 15% do peso do P2P. São necessários 2 moles de ácido fórmico ou dos seus sais por mol de P2P - simples, faça o sal de formato da feniletilamina e terá um mol coberto, depois adicione meio mol de limoneno ou um terço ou menos de tetralina (doam mais do que um hidrogénio) e está tudo bem. Até o NaBH4 pode ser utilizado como dador de hidrogénio, doando quatro hidrogénios por mol. Executar a reação a cerca de ph 4 protege o catalisador e acelera consideravelmente as coisas. As hidrogenações são exotérmicas! Não se nota em pequenas quantidades, mas rapidamente se torna interessante em lotes maiores.
Após a reação, deixe-a repousar sob um manto de hidrogénio com uma ligeira agitação durante a noite - rendimentos 5 a 10% melhores.

E esta é uma reação heterogénea, para que o catalisador entre em contacto, tudo deve ser agitado. Não como um louco, mas de forma a que o catalisador esteja em suspensão uniforme e não apenas perto do fundo. A agitação funciona, mas atomiza o catalisador e este não pode ser recuperado por filtração com Celite e a base metanólica tem de ser destilada a vácuo, uma vez que o catalisador não pode ser removido por outras vias. UMA CHATICE. Não mexa, agitar é fácil. Procure por "pato de hidrogenação" no Google. A sério. Não é brincadeira.

Eu verifiquei e o número CAS: 2627-86-3 está disponível sem problemas, custa quase o mesmo que o BMK, então os custos são bons IMHO, o Crystal Meth real é tão raro hoje em dia que vendê-lo como qualquer coisa, exceto um item de alto preço, alta qualidade e baixo suprimento seria estúpido. Ninguém quer o verdadeiro Crystal barato nas ruas, que loucura!, que chatice! mas se o venderem a 200 euros ou mais por grama aos maricas, os vossos filhos não passarão fome tão cedo.
 
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OrgUnikum

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Atenção! Correção!
Por acidente, escrevi CAS:2627-86-3, (S)-(-)-alfa-metilbenzilamina, 1-feniletilamina em qualquer lugar, mas isso é para dextro-anfetamina
o correto para a d-Meth é CAS:19131-99-8, (S)-N-Metil-1-feniletilamina, e pode haver problemas em que não funcione para chegar à multidão.
Mas o pote -> d-Amph + formaldeído -> d-meth funciona de certeza.
 

btcboss2022

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Há um grande problema com o CAS 19131-99-8, é extremamente caro, cerca de 3k usd/kg!
 

OrgUnikum

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Ainda tem a opção do CAS:2627-86-3, que não é assim tão caro e o formaldeído/paraformaldeído é muito barato (se é que o consegue).
 

T 3

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Como é que se pode utilizar a fenilmetilamina?
 

cokemuffin

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Acho que a fenilmetilamina não funciona porque não tem centro quiral
 

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Ainda tem a opção do CAS:2627-86-3, que não é assim tão caro e o formaldeído/paraformaldeído é muito barato (se é que o consegue).
 

michuv

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Olá, posso usar o dobro da quantidade de cada reagente utilizado nesta síntese para obter rendimentos mais baixos? Será que funciona assim?
 
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