Pirmiausia pasakysiu, kad jei norėtumėte pasigaminti MDMA, jums reikėtų safrolo šaltinio, jo galite gauti iš chemijos įmonės arba distiliuoti iš sassafros aliejaus.
Per chemijos įmonę 99/100 žmonių neturi galimybės, todėl papasakosiu, kaip jį distiliuoti iš sassafros aliejaus.
Patį Sassafros aliejų net sunku gauti, bet po labai,labai,labai,labai ilgų paieškų galiausiai, tikiuosi, jį rasite.
Aš nesakysiu, kur jį rasti ir kaip jį rasti, tiesiog naudokitės šia knyga tik tada, kai jau turite butelį sassafrų aliejaus.
Na, o dabar prie distiliavimo.
Toliau pateiktame paveikslėlyje matote distiliavimo sąranką, distiliuojant safrolą nenaudojamas vakuumas tai pavyko puikiai.
Į distiliavimo kolbą supilkite sasafrų aliejų ir pastatykite kolbą į kaitinimo židinį ar kitą kaitinimo šaltinį.
Toliau matote butelį su sasafrų aliejumi ir distiliavimo įrenginį, kuriame distiliuojamas sasafrų aliejus.
Apačioje kairėje matote kaitinimo mantiją, kuri taip pat iš viršaus uždengta aliuminio folija, kad neišeitų daug šilumos.
Visa "Vigreux colomn" taip pat iš išorės padengta aliuminio folija, nes kitaip šiluma nepasklis į termometrą ir distiliavimo galvutę.
Storesnis stiklinis vamzdelis, kurį matote stovintį šlaite, yra aušintuvas, ICE šaltas vanduo plūsta per dvigubą stiklo sienelę ir per stiklo spiralę, kad išgarintas safrolis vėl kondensuotųsi.
Vigreux colomn naudojama norint gauti grynesnį produktą, be to, ji taip pat yra graži, nes distiliuojant aliejų ji, aliejus labai sunkiai atsitrenkia į kolbą.
Pirmą kartą tai gali jus net išgąsdinti.
Distiliavimo galvutės viršuje turi būti 230 *C, siūloma naudoti verdančius akmenis kolboje, kad bumbsėjimas šiek tiek nurimtų.
Neuždarykite įrenginio iki galo, kitaip viduje bus per didelis slėgis, kaip matote dešinėje paveikslėlio pusėje, yra kita kolba, o ant tos kolbos viršaus yra sulenktas stiklo gabalas, vadinamas alonžu, prie jo pritvirtintas vakuuminis adapteris.
Jei turite vakuumo šaltinį, prie šio stiklo gabalėlio galite prijungti vakuuminį vamzdelį. Dabar jis veikia kaip slėgio išleidimo anga.
Čia matote, kad temperatūra viršija 200 *C.
Čia matote gryną safrolą, esantį kolboje, į kurią pateko, tai vandens ir baltos spalvos aliejus.
Iš 90 ml sasafrų aliejaus distiliuojama 75 ml safrolo. Dešinėje matote degutą ir likusį šlamštą, kuris liko distiliavimo kolboje, ši medžiaga nepateko, taigi, matyt, tai bus cheminė medžiaga, kurios virimo temperatūra didesnė nei 300 *C.
Per chemijos įmonę 99/100 žmonių neturi galimybės, todėl papasakosiu, kaip jį distiliuoti iš sassafros aliejaus.
Patį Sassafros aliejų net sunku gauti, bet po labai,labai,labai,labai ilgų paieškų galiausiai, tikiuosi, jį rasite.
Aš nesakysiu, kur jį rasti ir kaip jį rasti, tiesiog naudokitės šia knyga tik tada, kai jau turite butelį sassafrų aliejaus.
Na, o dabar prie distiliavimo.
Toliau pateiktame paveikslėlyje matote distiliavimo sąranką, distiliuojant safrolą nenaudojamas vakuumas tai pavyko puikiai.
Į distiliavimo kolbą supilkite sasafrų aliejų ir pastatykite kolbą į kaitinimo židinį ar kitą kaitinimo šaltinį.
Toliau matote butelį su sasafrų aliejumi ir distiliavimo įrenginį, kuriame distiliuojamas sasafrų aliejus.
Apačioje kairėje matote kaitinimo mantiją, kuri taip pat iš viršaus uždengta aliuminio folija, kad neišeitų daug šilumos.
Visa "Vigreux colomn" taip pat iš išorės padengta aliuminio folija, nes kitaip šiluma nepasklis į termometrą ir distiliavimo galvutę.
Storesnis stiklinis vamzdelis, kurį matote stovintį šlaite, yra aušintuvas, ICE šaltas vanduo plūsta per dvigubą stiklo sienelę ir per stiklo spiralę, kad išgarintas safrolis vėl kondensuotųsi.
Vigreux colomn naudojama norint gauti grynesnį produktą, be to, ji taip pat yra graži, nes distiliuojant aliejų ji, aliejus labai sunkiai atsitrenkia į kolbą.
Pirmą kartą tai gali jus net išgąsdinti.
Distiliavimo galvutės viršuje turi būti 230 *C, siūloma naudoti verdančius akmenis kolboje, kad bumbsėjimas šiek tiek nurimtų.
Neuždarykite įrenginio iki galo, kitaip viduje bus per didelis slėgis, kaip matote dešinėje paveikslėlio pusėje, yra kita kolba, o ant tos kolbos viršaus yra sulenktas stiklo gabalas, vadinamas alonžu, prie jo pritvirtintas vakuuminis adapteris.
Jei turite vakuumo šaltinį, prie šio stiklo gabalėlio galite prijungti vakuuminį vamzdelį. Dabar jis veikia kaip slėgio išleidimo anga.
Čia matote, kad temperatūra viršija 200 *C.
Čia matote gryną safrolą, esantį kolboje, į kurią pateko, tai vandens ir baltos spalvos aliejus.
Iš 90 ml sasafrų aliejaus distiliuojama 75 ml safrolo. Dešinėje matote degutą ir likusį šlamštą, kuris liko distiliavimo kolboje, ši medžiaga nepateko, taigi, matyt, tai bus cheminė medžiaga, kurios virimo temperatūra didesnė nei 300 *C.
Dabar, kai turime gryną safrolą, galime pradėti kitą etapą. Izomerizuoti safrolą į izosafrolą.
Pats safrolis atrodo taip:
Literatūroje galima rasti daug safrolo (3,4-metilendioksialilbenzeno) izomerizavimo į izosafrolą (3,4-metilendioksi-propenilbenzeną) būdų. Visais apžvelgtais atvejais izomerizacija yra katalizinė, dažnai gaunama didelė išeiga, tačiau labai skiriasi reakcijos paprastumas ir trukmė. Nors katalizatorių prieinamumas ir kaina taip pat labai skiriasi.
Reakcija, kuri yra bendra beveik visų alilbenzenų (pvz., safrolo, apiolio, dilapiolio ir elemicino) konversijai į atitinkamą propenilbenzeno izomerą, paprastai vykdoma kaitinant alilbenzeną kartu su neorganiniu katalizatoriumi arba katalizatorių mišiniu, esant grįžtamajam atoslūgiui, naudojant tirpiklį arba nenaudojant jo. Baigus reakciją, katalizatorius pašalinamas filtruojant, bet koks tirpiklis pašalinamas vakuume, o likutis distiliuojamas, siekiant išgryninti propenilbenzeną nuo nesureagavusio alilbenzeno ir polimerizuotos medžiagos.
21,10 g KOH pasveriama.
Stiklo indai paruošti refliuksui.
Refliuksas reiškia, kad aušintuvas į kolbą įdedamas apverstas aukštyn kojomis, todėl, kai kolboje yra cheminių medžiagų, kurios gali lengvai išgaruoti, jos paprastai išgaruoja ir dingsta iš reakcijos, kai ją kaitinate, kad sureaguotų.
Jei ant kolbos viršaus uždėtumėte aušintuvą, garuojančios cheminės medžiagos vėl atvėstų ir patektų atgal į reakcijos kolbą.
Toks yra trumpas refliuksavimo principas.
Šią sintezę atlikęs asmuo, pavadinkime jį SWIM, į kolbą įpylė 75 ml safrolo.
Į ją jis įpylė 30 ml 96 % etanolio ir 21,10 g KOH.
SWIM refliuksavo 3-4 valandas švelniame refliukso režime 60 *C temperatūroje.
Į safrolą ir etanolį įpylus KOH, mišinys tapo rudas.
1 minutė 1,5 valandos 4 valandos.
Štai kas liko po refliuksavimo, apačioje yra kietas KOH pyragas.
Šis mišinys buvo filtruotas, kad būtų atsikratyta kietojo KOH. Taip atrodo filtratas.
Čia matote ant kolbos dugno likusį KOH pyragą.
Į likusį dumblą supilamas toluolas ir išmetamas per filtrą, kad iš jo išeitų visas izosafrolas.
Toluenas nesimaišo su vandeniu, jo tankis mažesnis (0,86 g/ml), todėl jis plūduriuoja virš vandens.
Nusausinkite vandens sluoksnį, o tolueno sluoksnį pasilikite, pridėkite jį prie filtrato ir distiliuokite, kad atsikratytumėte raudonos ir rudos spalvos, bet prieš distiliuodami turite neutralizuoti KOH rūgštimi, SWIM naudojo H2SO4, atskiestą vandeniu iki 50 %, ir patikrino jį pH popieriumi, kad būtų tik šiek tiek šarminis.
Štai kas liko po izosafrolo distiliavimo, išeiga buvo 80 % masės. Jo buvo 66 ml.
Pats safrolis atrodo taip:
Literatūroje galima rasti daug safrolo (3,4-metilendioksialilbenzeno) izomerizavimo į izosafrolą (3,4-metilendioksi-propenilbenzeną) būdų. Visais apžvelgtais atvejais izomerizacija yra katalizinė, dažnai gaunama didelė išeiga, tačiau labai skiriasi reakcijos paprastumas ir trukmė. Nors katalizatorių prieinamumas ir kaina taip pat labai skiriasi.
Reakcija, kuri yra bendra beveik visų alilbenzenų (pvz., safrolo, apiolio, dilapiolio ir elemicino) konversijai į atitinkamą propenilbenzeno izomerą, paprastai vykdoma kaitinant alilbenzeną kartu su neorganiniu katalizatoriumi arba katalizatorių mišiniu, esant grįžtamajam atoslūgiui, naudojant tirpiklį arba nenaudojant jo. Baigus reakciją, katalizatorius pašalinamas filtruojant, bet koks tirpiklis pašalinamas vakuume, o likutis distiliuojamas, siekiant išgryninti propenilbenzeną nuo nesureagavusio alilbenzeno ir polimerizuotos medžiagos.
21,10 g KOH pasveriama.
Stiklo indai paruošti refliuksui.
Refliuksas reiškia, kad aušintuvas į kolbą įdedamas apverstas aukštyn kojomis, todėl, kai kolboje yra cheminių medžiagų, kurios gali lengvai išgaruoti, jos paprastai išgaruoja ir dingsta iš reakcijos, kai ją kaitinate, kad sureaguotų.
Jei ant kolbos viršaus uždėtumėte aušintuvą, garuojančios cheminės medžiagos vėl atvėstų ir patektų atgal į reakcijos kolbą.
Toks yra trumpas refliuksavimo principas.
Šią sintezę atlikęs asmuo, pavadinkime jį SWIM, į kolbą įpylė 75 ml safrolo.
Į ją jis įpylė 30 ml 96 % etanolio ir 21,10 g KOH.
SWIM refliuksavo 3-4 valandas švelniame refliukso režime 60 *C temperatūroje.
Į safrolą ir etanolį įpylus KOH, mišinys tapo rudas.
1 minutė 1,5 valandos 4 valandos.
Štai kas liko po refliuksavimo, apačioje yra kietas KOH pyragas.
Šis mišinys buvo filtruotas, kad būtų atsikratyta kietojo KOH. Taip atrodo filtratas.
Čia matote ant kolbos dugno likusį KOH pyragą.
Į likusį dumblą supilamas toluolas ir išmetamas per filtrą, kad iš jo išeitų visas izosafrolas.
Toluenas nesimaišo su vandeniu, jo tankis mažesnis (0,86 g/ml), todėl jis plūduriuoja virš vandens.
Nusausinkite vandens sluoksnį, o tolueno sluoksnį pasilikite, pridėkite jį prie filtrato ir distiliuokite, kad atsikratytumėte raudonos ir rudos spalvos, bet prieš distiliuodami turite neutralizuoti KOH rūgštimi, SWIM naudojo H2SO4, atskiestą vandeniu iki 50 %, ir patikrino jį pH popieriumi, kad būtų tik šiek tiek šarminis.
Štai kas liko po izosafrolo distiliavimo, išeiga buvo 80 % masės. Jo buvo 66 ml.
Pirmiausia reikia DCM (dichlormetano, dar žinomo kaip metilenochloridas), kuris parduodamas kaip dažų nuėmiklis ir teptukų kietinimo priemonė.
Šalyje, kurioje gyvena SWIM, dažų nuėmiklis parduodamas tik su vaško rišikliu, o tai yra blogai, todėl jis nustatė, kad šepečių kietiklio sudėtyje nėra vaško rišiklio, todėl jis distiliavo šepečių kietiklį.
Jo sudėtyje yra: sudėtyje yra DCM, metanolio, tirpiklio naftos, hidrinto benzino.
Abiejų naftų virimo temperatūra yra aukštesnė nei 100 *C, metanolio - 65 *C, o DCM - 39-40 *C.
Taigi, be vigreux colomn jis distiliavo DCM, ir jo temperatūra pakilo nuo 39 *C iki 41 *C.
Pats mišinys buvo 55 *C, o skrandžio temperatūra buvo 39 *C, o pabaigoje 41 *C mišinyje buvo 65 % DCM.
Papildomasis piltuvėlis skirtas DCM patekti į 1 litro apvaliadugnę kolbą.
Visas DCM supiltas į kolbą (500 ml) ir paruoštas kaitinimui, todėl SWIM įjungė kaitinimą ir pradėjo distiliuoti DCM.
Verdančio šepečio dehidratorius.
Greitai atsirado nemažai DCM, bent jau tiek, kad būtų galima naudoti kaip tirpiklį epoksidavimo reakcijai.
Norint atlikti peracto rūgšties epoksidavimo reakciją, izosafrolą reikia ištirpinti tirpiklyje, kad jis susimaišytų su peracto rūgštimi. Acetonas taip pat gana dažnai naudojamas, tačiau SWIM nenorėjo jo naudoti, nes baigus MDP2P reakciją mišinį reikia distiliuoti.
O acetonas gali sudaryti acetono peroksidą su vandenilio peroksidu ir rūgštimi (veikia kaip katalizatorius). Acetono peroksidas yra stipri sprogstamoji medžiaga, kuri sprogsta nuo karščio.
Taigi spėkite, kas nutiks, jei panaudosite šiek tiek per daug H2O2, o tada tą mišinį distiliuosite Acetoneperoksidas, beje, yra balti adatiniai kristalai.
Šiaip ar taip, norint pasigaminti peroksirūgšties, reikėtų atlikti šiuos veiksmus:
Supilkite:
- 55,8 ml 99-100 % ledinės acto rūgšties
- 55,2 ml vandenilio peroksido 35%
- 0,66 ml sieros rūgšties 96%
H2O2 ir acto rūgštis.
Sieros rūgštis 96 % su 1,00 ml pipete.
Viską sumaišykite, atidėkite 4 dienoms ir kiekvieną dieną porą kartų perkoškite.
Viską sudėti į kolbą, palikti tai reaguoti 4 dienas, ji nekarščiuoja, tik labai smirdi kaip acto rūgštis. Tegul reaguoja 4 dienas, kad pasiektų pusiausvyrą, ir tada jį galima naudoti.
Ištirpinkite 33 ml izosafrolo 51 ml DCM.
Lėtai įpilkite į peracto rūgštį ir neleiskite temperatūrai pakilti aukščiau kaip 40 *C.
Kolbą reikia pastatyti ant magnetinės maišyklės ledo vonioje.
Viską sudėjus, leiskite ledo voniai savaime pasiekti kambario temperatūrą ir palikite ją maišyti per naktį, kolbą uždengę folija.
Spalva iš geltonos taps oranžine, o vėliau - tamsiai raudona, DCM distiliuokite, o acto rūgštį distiliuokite.
Liks tamsus, tirštas sirupas.
Šį sirupą ištirpinkite 51 ml metanolio ir įpilkite 250 ml 15 % H2SO4 tirpalo.
Leiskite 3 valandas švelniai refliuksuoti.
Paskui, kai jis pasiekia kambario temperatūrą, rūgštinį sluoksnį nupilkite, o tamsųjį sluoksnį pasilikite.
Tamsųjį sluoksnį užpilkite 125 ml vandens ir vėl ekstrahuokite sirupą.
Po to nuplaukite jį 125 ml 5 % NaOH tirpalo, šį paskutinį plovimą sunku įžiūrėti, todėl naudokite žibintuvėlį, kad pamatytumėte, kur atsiskiria fazės.
Dabar įpilkite 5 g MgSO4 (epsomso druskos), kuris yra visiškai sausas, džiovintas orkaitėje 300 *C temperatūroje 4 valandas.
Vėl filtruokite MgSO4 ir išplaukite MgSO4 DCM.
Gautą skystį distiliuokite, tai grynas ketonas.
Štai nuotraukos:
Čia matote 51 ml dichlormetano, sumaišyto su 33 ml safrolo.
Čia matote ledo vonelę su sumaišytu izosafrolu ir DCM, o peracto rūgštis į ją pamažu pilama.
Kaip matote, kaip minėta, jis yra ledo vonioje, kad skystis nebūtų per karštas ir neužvirtų.
Nors temperatūra neturėtų viršyti 40 *C, DCM naudojamas kaip tirpiklis, todėl jums taip pat nereikia nerimauti dėl sprogstamųjų medžiagų peroksidų (nes šį mišinį reikia distiliuoti), kai naudojate acetoną, įsitikinkite, kad nepridedate per daug H2O2, nes jei rūgštis nesunaudos visko, ji peroksiduos jūsų tirpiklį, jei jis peroksiduojasi (pvz., eteris ir acetonas).
Toliau galite matyti spalvos pokyčius, pirmoji nuotrauka - ką tik viską įpylus, antroji - po valandos, trečioji - po 2 valandų ir t. t., trečioji - uždengta Al folija ir palikta maišyti 16 valandų.
Kaip matote, spalva keičiasi iš skaidrios į geltoną, oranžinę, raudoną ir tamsiai juodai raudoną.
Praėjo 16 valandų.
Atėjo laikas distiliuoti DCM.
Taigi SWIM supylė savo mišinį į kitą apvaliadugnę kolbą ir paruošė ją distiliavimui, žr. toliau.
Spalva panaši į apelsinų sulčių, kai kuriose sintezėse sakoma, kad ji yra tamsiai raudona.
Na, būtent taip nutiko epoksidavimo reakcijos metu:
Kai susidaro peroksida, taip atsitinka apskritai:
Dabar laikas atsikratyti rūgšties, tai daroma įpilant NaOH tirpalo SWIM panaudojo apie 3 g NaOH 150 ml vandens ir visa tai panaudojo savo pagamintai peracto rūgščiai neutralizuoti. Toliau pateikiamos plovimo eteriu po to, kai jis buvo neutralizuotas, nuotraukos, tai buvo daroma du kartus.
Sluoksniai matosi gana blogai, nors matosi viršutinis sluoksnis, kuris yra šiek tiek tamsesnis už kitą sluoksnį, eteris plūduriuoja viršuje, nes jo tankis yra daug mažesnis nei vandens.
Čia jis atskiriamas skiriamuoju piltuvėliu, čia vėlgi gerai nesimato, bet sluoksnis yra po mėlynai užrašytu tekstu 250 ml piltuvėlio viršuje, o ne ten, kur didžioji dalis pereina į mažesniąją.
Čia iš arti matomas eterio (kuriame yra jūsų izosafrolo glikolio) sluoksnis ir vandens su natrio acetatu sluoksnis.
Peracto rūgštis neutralizuojama NaOH, todėl susidaro vanduo ir natrio acetatas.
Šiaip ar taip, apačioje esančio sluoksnio galima atsikratyti, tačiau SWIM vėl jį nuplovė eteriu ir sujungė tą eterio sluoksnį su ankstesniu eterio sluoksniu - tuo, kuris yra viršuje aukščiau esančioje nuotraukoje.
Eteris distiliuojamas 39*C temperatūroje, ir tada kolboje yra grynas izosafrolo glikolis. Jį reikia paversti MDP2P, reakcijos mechanizmą galite pamatyti toliau.
Kartu su izosafrolo glikoliu reikia supilti tiek metanolio, kiek jo sunaudojote izosafrolui tirpinti.
SWIM atveju tai buvo 51 ml, todėl dabar jis naudoja 51 ml metanolio, kad ištirpintų izosafrolo glikolį, ir į jį įpila 255 ml (5 kartus daugiau nei metanolio) 15 % H2SO4.
Jei paimsite 99 % sieros rūgštį, kurią dažniausiai galima nusipirkti kaip drenažo valiklį, taip pat galima nusipirkti akumuliatorių rūgšties. Tai yra 37,5 % sieros rūgšties, praskieskite ją 2,5 karto vandeniu, kad gautumėte 15 %, bet jei to nesugebėjote suprasti, vadinasi, taip toli su sinteze nenuėjote, nors prieš pradėdami vis tiek turėtumėte perskaityti visą šį dalyką.
Naudojant 99 %, jį reikia praskiesti 6,6 karto.
Naudojant 96 % (taip pat gana dažnas vietoj 99 % kaip drenažo valiklis), reikia praskiesti 6,4 karto.
Koncentruoto H2SO4 tankis yra 1,84 g/ml, todėl 1,84 g reikia 6,4 karto daugiau vandens.
1,84 g*6,4 g = 11,78 g vandens. 11,78 g/0,998 g/ml = 11,80 ml vandens.
1,84 g = 1 ml
Taigi kiekvienam mililitrui H2SO4 reikia 11,80 ml vandens.
Jums reikia 255 ml sieros rūgšties, 255/11,80 ml = 21,61
((19,92*11,80)/0,998)= 234,53 ml = 234,06 g
((19,92*1,84)/1,84) = 19,91 ml = 36,63 g
234,06 g / 36,63 g = 6,4 karto daugiau.
Štai kaip jis atrodo tiesiog paprastas, o ne su lempa po juo, beje, tai tik pirmas plovimas. Kitas plovimas bus pridėtas prie šio, tada eteris bus distiliuotas ir liks grynas izosafrolo glikolis, tada reikia pridėti metanolio ir sieros rūgšties (sieros rūgštį iš anksto sumaišykite su vandeniu).
Šį mišinį refliuksuokite 3 valandas ir ne ilgiau, išeiga sumažės, dabar turite neapdorotą MDP2P.
Dabar leiskite jam atvėsti iki ROOM temperatūros, išpilkite kuo daugiau vandens ir įpilkite naujo šviežio vandens, kad kolba būtų pripildyta iki pusės arba 2/3, gerai išmaišykite ir leiskite sluoksniams atsiskirti, o vandenį išpilkite.
Tai atlikite 4 kartus, to turėtų pakakti, kad būtų pašalinti paskutiniai aliejuje likę sieros rūgšties likučiai.
Paskutinį kartą įpilkite vandens, nukoškite vandenį, prie kolbos pritvirtinkite distiliatoriaus galvutę ir t. t. ir pradėkite distiliuoti MDP2P.
Iš kitos sintezės, kurią skaičiau, MDP2P gaunamas kaip geltonas ar rudas aliejus, kai temperatūra 115-170*C, naudojant aspiratoriaus vakuumą, o po to, pakartotinai distiliuojant, gaunamas geltonas aliejus (MDP2P), kai temperatūra 140-150*C.
SWIM MDP2P buvo gautas 158 °C temperatūroje su vakuumu, SWIM surinko 15 g MDP2P, t. y. +/- 45 % išeiga, kuris buvo geltonai auksinės spalvos, o kai jis laikomas prieš saulės šviesą, iš kai kurių pusių atrodo žalsvas, priklausomai nuo to, kaip į jį žiūrima.
Kitas būdas surinkti MDP2P būtų (taip pat patikrinti, ar tai tikras MDP2P) naudojant natrio bisulfitą.
Reikėtų paruošti prisotintą natrio bisulfito tirpalą ir į jį įlašinti šiek tiek to, kas turėtų būti MDP2P, ir jei susidaro nuosėdos, tai yra ketonas, greičiausiai MDP2P, nes jis tiesiog yra ketonas.
Gerai žinoma, kad natrio bisulfitas prisideda prie ketono karbonilo grupės ir sudaro kristalinį adityvinį produktą. Jei pradinis ketonas yra pakankamai didelės molekulinės masės, produktas netirpsta vandenyje. Vėliau pirminį ketoną galima išgauti skaidant natrio hidroksidu. Tai dvigubai geras triukas, nes jis suteikia puikų būdą gauti gryną ketoną iš nešvarios reakcijos matricos, taip pat leidžia ilgą laiką saugoti kitaip nestabilų ketoną prieš jį panaudojant.
Tai nepanaikina būtinybės tinkamai (vakuuminiu būdu) distiliuoti ketoną, tačiau toks procesas tampa daug malonesnis, nes išgaunant ketoną iš bisulfitų lieka nedaug dervų ir (arba) polimerizuotų šūdų. Tai reiškia, kad labai sumažės tų brangių kolbų valymas ir, galbūt, padidės išeiga. Bisulfito pridėjimas yra gana bendras procesas ir gali būti pritaikytas įvairiems ketonams (išlaikant proporcingus molinius santykius), tačiau bus ketonų, kurie arba nereaguos, arba reaguos silpnai (daugiausia tie, kuriuose karbonilo anglis turi daug sterinių kliūčių). Tais atvejais, kai karbonilo anglis yra alifatinės grandinės šoninėje grandinėje prie kitos įdomios žiedo struktūros, sterinių kliūčių yra nedaug, todėl reakcija vyksta greitai ir beveik kiekybiškai. Galiausiai yra apribojimas, kad ketonas (arba ketono turintis šlamštas) turi būti pakankamai laisvas nuo rūgštinių ar bazinių priemaišų, nes jos trukdo susidaryti adiciniam produktui.
1) Bisulfito reagento paruošimas
(Šis reagentas turi būti paruoštas prieš pat naudojimą, nes paliktas savaime oksiduojasi per kelias valandas).
52 g natrio bisulfito (NaHSO3, 0,5 molio) įpilkite į maždaug 90 ml distiliuoto vandens kambario temperatūroje, intensyviai maišydami (galima naudoti šiek tiek daugiau vandens, kad viskas susigertų į tirpalą). Įpilkite denatūruoto alkoholio maždaug 70 % tirpalo tūrio (t. y. jei turite 100 ml tirpalo, įpilkite 70 ml alkoholio), tada įpilkite daugiau vandens, kad tik ištirptų nuosėdos (~60 ml).
2) Reagavimas su ketonu
Lėtai pilkite 0,25 molio ketono(*) į ąsotį, kuriame yra bisulfito tirpalas, intensyviai maišydami magnetu. Molinis santykis 2:1 užtikrina, kad visas ketonas bus paverstas. Palikite ant maišyklės dar 30-45 minutes, tada filtruokite ant vakuuminio Buchnerio piltuvėlio. Kristalus nuplaukite 20-50 ml denatūruoto alkoholio. Džiovinkite vakuuminiame eksikatoriuje arba atviroje lėkštėje, tada laikykite užkimštame stikliniame butelyje, kol prireiks.
(*) Jei pridedama nešvari reakcijos matrica, įpilkite tiek tirpalo, kiek tikitės, kad jame bus 0,25 molio ketono.
3) Ketono atgavimas
Į atskiriamąjį piltuvą įpilkite ~,25 molio bisulfito pridėjimo produkto, tada lėtai supilkite 105 ml 10 % natrio hidroksido tirpalo (m/m). Atskirkite vandeninį sluoksnį (kuris, priklausomai nuo ketono, gali būti viršuje arba apačioje), prisotinkite druska (NaCl) ir ekstrahuokite 50 ml eterio (tolueno arba benzeno, jei ketonas yra pakankamai didelio bp). Ekstraktą sumaišykite su ketono sluoksniu ir distiliuodami pašalinkite ketoną (kondensuokite ir vėl panaudokite!). Distiliuokite ketono likutį, pageidautina vakuume (jei gaminate tai, ką manau, kad gaminate), kad gautumėte iki 90 %, žinoma, priklausomai nuo pradinio ketono grynumo.
Nuorodos, kurių reikia ieškoti: A. Vogel, "Praktinė organinė chemija"
Jei norite laikyti MDP2P, laikykite jį šaldiklyje, nes jis taps labai klampiu skysčiu ir galėsite jį ilgai laikyti.
Dabar bus aprašyta, kaip MDP2P galima sintetinti naudojant Wackerio oksidaciją ir p-benzochinoną a la Methylman.
Norint safrolą paversti MDP2P, reikia atlikti šiuos veiksmus:
- Distiliuojamas sassafrosų aliejus, kad gautume safrolą 18 ml
- 40 ml MeOH
- 0,2 g PdCl2
- 5 ml dH2O
- 15 g p-benzochinono
Pirmiausia leiskite visoms cheminėms medžiagoms maišytis valandą, išskyrus safrolą, safrolą reikia pridėti vėliau, kai viskas bus gerai išmaišyta valandą.
Tada pradėkite lašinti safrolą, tai turėtų trukti ne mažiau kaip valandą, kai lašinama 80 %, tada pradėkite lėtai kaitinti ir, kai viskas bus sudėta, pradėkite refliuksą 8 valandoms.
Praėjus 8 valandoms, visą reakcijos mišinį išmeskite per Buchnerio filtrą, kad išfiltruotumėte visas liekanas, pavyzdžiui, hidrochinoną (1,4-benzochinono skilimo produktas) ir PdCl2 (nebandykite jo išgauti, neverta).
Po filtravimo įpilkite 150 ml 10 % HCl, kad reakcija hidrolizuotųsi iki MDP2P, maišykite 15 minučių ir dabar ekstrahuokite 3 kartus 100 ml DCM, 50 ml ir 25 ml DCM.
Ekstraktus sumaišykite ir 2 kartus perplaukite 50 ml sotaus natrio bikarbonato tirpalo, po to 2 kartus 50 ml sotaus NaCl tirpalo.
Po to ekstraktus, kurių spalva tapo šiek tiek žalsvesnė ir (arba) geltonesnė, plaukite 5-10 % NaOH tirpalu ir tai darykite 3 kartus, kiekvieno plovimo tūris - 100 ml, o po to, kai NaOH tirpalas buvo nusausintas, nusausinkite ketoną MgSO4 arba Na2SO4 (bevandeniu).
Išdžiovinus distiliuokite DCM ir likus nešvariam MDP2P. Jį reikia distiliuoti ir toliau pateikiamos kelios nuotraukos:
Tai MDP2P spalva.
Girdėjau, kad jis kvepia kaip gėlės, bet nemanau, kad kvepia, jis net nekvepia maloniai, jis nekvepia, bet na, šiek tiek panašus į safrolą, bet paskui šiek tiek labiau į gėles, paskui į safrolą, bet ne visai kaip gėlės, na, bet kokiu atveju, pajuskite jo kvapą, kai jį pagaminsite, ir žinosite.
Jis turi žalsvą atspalvį.
Tai yra redukcijos sąranka, bet tokia pati yra ir Wackerio oksidacija, nes dešinėje yra safrolas, o kairėje - kondensatorius grįžtamajam srautui ir viršutinė maišyklė, viduryje - kaitinimo mantija, o gale - kibiras su 10 litrų aušinamojo vandens.
Po MDP2P distiliacijos iš 15 ml MDP2P liks maždaug 8 ml MDP2P.
SWIM gavo 8 ml, tai buvo pirmas kartas atliekant šią reakciją, tačiau įgijus daugiau patirties išeiga tikriausiai padidės.
- Distiliuojamas sassafrosų aliejus, kad gautume safrolą 18 ml
- 40 ml MeOH
- 0,2 g PdCl2
- 5 ml dH2O
- 15 g p-benzochinono
Pirmiausia leiskite visoms cheminėms medžiagoms maišytis valandą, išskyrus safrolą, safrolą reikia pridėti vėliau, kai viskas bus gerai išmaišyta valandą.
Tada pradėkite lašinti safrolą, tai turėtų trukti ne mažiau kaip valandą, kai lašinama 80 %, tada pradėkite lėtai kaitinti ir, kai viskas bus sudėta, pradėkite refliuksą 8 valandoms.
Praėjus 8 valandoms, visą reakcijos mišinį išmeskite per Buchnerio filtrą, kad išfiltruotumėte visas liekanas, pavyzdžiui, hidrochinoną (1,4-benzochinono skilimo produktas) ir PdCl2 (nebandykite jo išgauti, neverta).
Po filtravimo įpilkite 150 ml 10 % HCl, kad reakcija hidrolizuotųsi iki MDP2P, maišykite 15 minučių ir dabar ekstrahuokite 3 kartus 100 ml DCM, 50 ml ir 25 ml DCM.
Ekstraktus sumaišykite ir 2 kartus perplaukite 50 ml sotaus natrio bikarbonato tirpalo, po to 2 kartus 50 ml sotaus NaCl tirpalo.
Po to ekstraktus, kurių spalva tapo šiek tiek žalsvesnė ir (arba) geltonesnė, plaukite 5-10 % NaOH tirpalu ir tai darykite 3 kartus, kiekvieno plovimo tūris - 100 ml, o po to, kai NaOH tirpalas buvo nusausintas, nusausinkite ketoną MgSO4 arba Na2SO4 (bevandeniu).
Išdžiovinus distiliuokite DCM ir likus nešvariam MDP2P. Jį reikia distiliuoti ir toliau pateikiamos kelios nuotraukos:
Tai MDP2P spalva.
Girdėjau, kad jis kvepia kaip gėlės, bet nemanau, kad kvepia, jis net nekvepia maloniai, jis nekvepia, bet na, šiek tiek panašus į safrolą, bet paskui šiek tiek labiau į gėles, paskui į safrolą, bet ne visai kaip gėlės, na, bet kokiu atveju, pajuskite jo kvapą, kai jį pagaminsite, ir žinosite.
Jis turi žalsvą atspalvį.
Tai yra redukcijos sąranka, bet tokia pati yra ir Wackerio oksidacija, nes dešinėje yra safrolas, o kairėje - kondensatorius grįžtamajam srautui ir viršutinė maišyklė, viduryje - kaitinimo mantija, o gale - kibiras su 10 litrų aušinamojo vandens.
Po MDP2P distiliacijos iš 15 ml MDP2P liks maždaug 8 ml MDP2P.
SWIM gavo 8 ml, tai buvo pirmas kartas atliekant šią reakciją, tačiau įgijus daugiau patirties išeiga tikriausiai padidės.
.
Pirmiausia buvo redukuota 4 ml MDP2P 500 ml apvalaus dugno kolboje su 8 g Al folijos, kuri prieš tai buvo įdėta į kavos pupelių malūnėlį, naudotas viršutinis maišymas ir t. t. Lygiai taip, kaip parodyta paveikslėlyje.
Buvo sunaudota pakankamai MeOH, kad būtų padengtas Al, o 60 mg HgCl2 buvo ištirpinta 20 ml MeOH ir iš karto įpilta į reakciją per lašinamąjį piltuvėlį, tada po 15-20 minučių prasidėjo amalgamacija, atsirado maži burbuliukai, o paskui didesni, tai yra ta vieta, kur reikia pridėti MDP2P, bet kadangi MDP2P, JEIGU jį redukuosite, nes iš jo gausime tik MDA (rūgštinėmis sąlygomis), mes norime MDMA, todėl pridedame nitrometano (kuris bus redukuotas iki metilamino vietoje), o tai sudaro iminą, kuris vėliau bus redukuotas iki MDMA.
Tai yra BAZINĖ Al/Hg redukcija (redukcinė aminizacija), kai redukuojamas nitropropenas arba stirenas, tada naudojama rūgštinė Al/Hg redukcija, pridedant, pavyzdžiui, ledinės acto rūgšties.
Metilaminas yra šarminis, todėl reakcija bus bazinė.
Vykstant redukcijai, įsitikinkite, kad MDP2P+MeNO2 reikia pilti po vieną lašą per sekundę, jei viską pilsite iš karto, reakcija bus labai audringa, ir jūs būsite nusausinti verdančiu MeOH, gyvsidabriu ir t. t., o tai nėra labai malonu.
Todėl piltuvėlyje naudokite 4 ml MDP2P, 3,3 ml MeNO2 ir 8 ml MeOH.
Pažvelkite į putas, tokia sunki reakcija, čia Al tirpsta MeOH dėl HgCl2, o tai darydamas jis redukuoja N-metil-MDP2P iminą iki MDMA.
Kai reakcija vėl atvės, tada greičiau įpilkite MDP2P+MeNO2, jei baigėsi MDP2P+MeNO2, tada pradėkite kaitinti ir refliuksuoti, kol pasieksite 3 valandas.
Po 3 valandų įpilkite NaOH tirpalo (koncentruoto), kuris skirtas neištirpusiam Al, likusiam kolboje, jis taip pat įkais ir privers MeOH užvirti, bet kokiu atveju nedėkite NaOH per greitai, nes tada jis taip pat ims putoti, o tada jis taip pat gali išsiveržti iš kondensatoriaus.
Taigi, įpylus NaOH, leiskite maišyti 1 valandą, kad viskas ištirptų.
Dabar turėsite 2 sluoksnius: apatinį sluoksnį su Al(OH)3 , kuris tikriausiai yra juodas, ir oranžinį/geltoną/raudoną vandeninį sluoksnį:
Filtrą gali tekti filtruoti iš dalies, nes filtras labai užsikimš ir net ir stipriai vakuumuojant jo nebepavyks prapūsti.
Bet kokiu atveju pirmiausia iš reakcijos išgarinkite MeOH, tada likusį skystį 3 kartus ekstrahuokite DCM (arba bet kuriuo kitu nepoliniu tirpikliu), SWIM tiesiog mėgsta DCM, nes jis labai greitai išgaruoja.
Tada išgarinkite DCM, tada atlikite a/b arba distiliuokite MDMA laisvąją bazę, SWIM paprastai pirmenybę teikia distiliavimui, bet šiam darbui reikalingas vakuuminis siurblys, kuris gali ištraukti mažiau nei 10 barų, nes kitaip MDMA aliejus suirs, todėl aspiratorius nepadės.
Naudokite rūgštinę / bazinę ekstrakciją, jei nežinote, kas tai yra, neturėtumėte užsiimti šia sinteze.
Trumpai tariant, MDMA aliejus gali būti aliejus arba druska, druska tirpsta vandenyje, o aliejus - ne.
Tuo pasinaudokite, iškart po reakcijos, kai aliejus yra DCM, DCM nuplaukite vandeniu ir NaCl tirpalu bei NaHCO3 tirpalu, taip pašalinsite visą vandenyje tirpstantį šlamštą.
Tada į aliejų po DCM išgarinimo įpilkite H2SO4 (nes tada pamatysite, kiek nešvarios MDMA laisvosios bazės turite), tada įpilkite dvigubai daugiau molinio H2SO4 tirpalo, pavyzdžiui, 5-15 % tirpalo, tada įpilkite DCM ir vėl galėsite išgauti visą šlamštą, kuris tirpsta nepoliniuose tirpikliuose, taip pat galite naudoti chloroformą arba tolueną ir pan.
Dabar į vandens sluoksnį įpilkite NaOH ir tai atlikite naudodami NEkoncentruotą NaOH tirpalą.
Tada, įpylus šiek tiek NaOH tirpalo, pamatysite šiek tiek baltos medžiagos, tai iš tikrųjų yra MDMA laisvoji bazė, kuri, jei ją paliksite, nusės į aliejaus sluoksnį ant vandens, bet tiesiog tai padarykite ir kratykite, kol baltas drumstumas išliks (tai reiškia, kad jis nebeišnyks), tada įpilkite DCM ir įpilkite daugiau, ir kratykite kaskart po kiekvieno įpylimo po 1-3 ml, o tada, kai nebeliks balto drumstumo, iš karto įpilkite likusį NaOH tirpalą, kol pH = 12-14.
Tada nukoškite DCM, jį pasilikite, o dabar bazinį vandeninį mišinį ekstrahuokite su dar 2 kartus didesniu DCM kiekiu ir sumaišykite, išgarinkite DCM ir turėsite gryną MDMA laisvąją bazę.
Buvo sunaudota pakankamai MeOH, kad būtų padengtas Al, o 60 mg HgCl2 buvo ištirpinta 20 ml MeOH ir iš karto įpilta į reakciją per lašinamąjį piltuvėlį, tada po 15-20 minučių prasidėjo amalgamacija, atsirado maži burbuliukai, o paskui didesni, tai yra ta vieta, kur reikia pridėti MDP2P, bet kadangi MDP2P, JEIGU jį redukuosite, nes iš jo gausime tik MDA (rūgštinėmis sąlygomis), mes norime MDMA, todėl pridedame nitrometano (kuris bus redukuotas iki metilamino vietoje), o tai sudaro iminą, kuris vėliau bus redukuotas iki MDMA.
Tai yra BAZINĖ Al/Hg redukcija (redukcinė aminizacija), kai redukuojamas nitropropenas arba stirenas, tada naudojama rūgštinė Al/Hg redukcija, pridedant, pavyzdžiui, ledinės acto rūgšties.
Metilaminas yra šarminis, todėl reakcija bus bazinė.
Vykstant redukcijai, įsitikinkite, kad MDP2P+MeNO2 reikia pilti po vieną lašą per sekundę, jei viską pilsite iš karto, reakcija bus labai audringa, ir jūs būsite nusausinti verdančiu MeOH, gyvsidabriu ir t. t., o tai nėra labai malonu.
Todėl piltuvėlyje naudokite 4 ml MDP2P, 3,3 ml MeNO2 ir 8 ml MeOH.
Pažvelkite į putas, tokia sunki reakcija, čia Al tirpsta MeOH dėl HgCl2, o tai darydamas jis redukuoja N-metil-MDP2P iminą iki MDMA.
Kai reakcija vėl atvės, tada greičiau įpilkite MDP2P+MeNO2, jei baigėsi MDP2P+MeNO2, tada pradėkite kaitinti ir refliuksuoti, kol pasieksite 3 valandas.
Po 3 valandų įpilkite NaOH tirpalo (koncentruoto), kuris skirtas neištirpusiam Al, likusiam kolboje, jis taip pat įkais ir privers MeOH užvirti, bet kokiu atveju nedėkite NaOH per greitai, nes tada jis taip pat ims putoti, o tada jis taip pat gali išsiveržti iš kondensatoriaus.
Taigi, įpylus NaOH, leiskite maišyti 1 valandą, kad viskas ištirptų.
Dabar turėsite 2 sluoksnius: apatinį sluoksnį su Al(OH)3 , kuris tikriausiai yra juodas, ir oranžinį/geltoną/raudoną vandeninį sluoksnį:
Filtrą gali tekti filtruoti iš dalies, nes filtras labai užsikimš ir net ir stipriai vakuumuojant jo nebepavyks prapūsti.
Bet kokiu atveju pirmiausia iš reakcijos išgarinkite MeOH, tada likusį skystį 3 kartus ekstrahuokite DCM (arba bet kuriuo kitu nepoliniu tirpikliu), SWIM tiesiog mėgsta DCM, nes jis labai greitai išgaruoja.
Tada išgarinkite DCM, tada atlikite a/b arba distiliuokite MDMA laisvąją bazę, SWIM paprastai pirmenybę teikia distiliavimui, bet šiam darbui reikalingas vakuuminis siurblys, kuris gali ištraukti mažiau nei 10 barų, nes kitaip MDMA aliejus suirs, todėl aspiratorius nepadės.
Naudokite rūgštinę / bazinę ekstrakciją, jei nežinote, kas tai yra, neturėtumėte užsiimti šia sinteze.
Trumpai tariant, MDMA aliejus gali būti aliejus arba druska, druska tirpsta vandenyje, o aliejus - ne.
Tuo pasinaudokite, iškart po reakcijos, kai aliejus yra DCM, DCM nuplaukite vandeniu ir NaCl tirpalu bei NaHCO3 tirpalu, taip pašalinsite visą vandenyje tirpstantį šlamštą.
Tada į aliejų po DCM išgarinimo įpilkite H2SO4 (nes tada pamatysite, kiek nešvarios MDMA laisvosios bazės turite), tada įpilkite dvigubai daugiau molinio H2SO4 tirpalo, pavyzdžiui, 5-15 % tirpalo, tada įpilkite DCM ir vėl galėsite išgauti visą šlamštą, kuris tirpsta nepoliniuose tirpikliuose, taip pat galite naudoti chloroformą arba tolueną ir pan.
Dabar į vandens sluoksnį įpilkite NaOH ir tai atlikite naudodami NEkoncentruotą NaOH tirpalą.
Tada, įpylus šiek tiek NaOH tirpalo, pamatysite šiek tiek baltos medžiagos, tai iš tikrųjų yra MDMA laisvoji bazė, kuri, jei ją paliksite, nusės į aliejaus sluoksnį ant vandens, bet tiesiog tai padarykite ir kratykite, kol baltas drumstumas išliks (tai reiškia, kad jis nebeišnyks), tada įpilkite DCM ir įpilkite daugiau, ir kratykite kaskart po kiekvieno įpylimo po 1-3 ml, o tada, kai nebeliks balto drumstumo, iš karto įpilkite likusį NaOH tirpalą, kol pH = 12-14.
Tada nukoškite DCM, jį pasilikite, o dabar bazinį vandeninį mišinį ekstrahuokite su dar 2 kartus didesniu DCM kiekiu ir sumaišykite, išgarinkite DCM ir turėsite gryną MDMA laisvąją bazę.
Iš 4,0 ml MDP2P šiuo metodu gaunama 3,0 ml tikslios MDMA laisvosios bazės, kuriai reikia 1,95 ml 29 % HCl tirpalo arba 0,566 g HCl, apskaičiuokite savo kiekį pagal turimą koncentraciją.
Tiesiog įpilkite HCl tirpalo, o laisvąją bazę ištirpinkite toluene (sausame).
Dabar jūsų mažojo RBF dugne bus nedidelis vandeninis sluoksnis, dabar ant RBF uždėkite Dean&Stark gaudyklę arba tiesiog pritvirtinkite ją prie distiliavimo įrenginio.Stark gaudyklė suardo azeotropą, kuris paprastai susidaro su vandeniu, ir taip pašalina vandenį, bet kuriuo atveju, kai vanduo išgaruos, MDMA HCl druska nusės ant dugno kaip ruda pasta arba labai klampus sluoksnis, tada, kai visas vanduo ir šiek tiek tolueno išsisklaidys, įpilkite dvigubą acetono kiekį, taigi 3,0 ml MDMA laisvosios bazės reikia 10 ml tolueno ir 30 ml acetono (bevandenio), kuris įsiurbia vis dar esantį vandenį, ir tada pasta virs gražiais baltais kristalais (acetonas taip pat įsiurbia šiek tiek šlamšto).
Dabar įdėkite į šaldiklį nakčiai arba porai valandų, filtruokite ir nuplaukite acetonu (bevandeniu ir šaltu).
Keletas nuotraukų:
Tadaa 3000 mg MDMA.HCl
Tiesiog įpilkite HCl tirpalo, o laisvąją bazę ištirpinkite toluene (sausame).
Dabar jūsų mažojo RBF dugne bus nedidelis vandeninis sluoksnis, dabar ant RBF uždėkite Dean&Stark gaudyklę arba tiesiog pritvirtinkite ją prie distiliavimo įrenginio.Stark gaudyklė suardo azeotropą, kuris paprastai susidaro su vandeniu, ir taip pašalina vandenį, bet kuriuo atveju, kai vanduo išgaruos, MDMA HCl druska nusės ant dugno kaip ruda pasta arba labai klampus sluoksnis, tada, kai visas vanduo ir šiek tiek tolueno išsisklaidys, įpilkite dvigubą acetono kiekį, taigi 3,0 ml MDMA laisvosios bazės reikia 10 ml tolueno ir 30 ml acetono (bevandenio), kuris įsiurbia vis dar esantį vandenį, ir tada pasta virs gražiais baltais kristalais (acetonas taip pat įsiurbia šiek tiek šlamšto).
Dabar įdėkite į šaldiklį nakčiai arba porai valandų, filtruokite ir nuplaukite acetonu (bevandeniu ir šaltu).
Keletas nuotraukų:
Tadaa 3000 mg MDMA.HCl
Last edited by a moderator:
