1-fenil-2-nitropropén (P2NP) videószintézis benzaldehidből és nitroetánból. Henry-reakció.

[Manisj@1290]

Sikeresen szintetizáltam nitroetánt, de nem tisztán tudok-e p2np-t készíteni tisztátalan nitroetánnal.

 

[HIGGS BOSSON]

Attól függ, mennyire piszkos a nitroetán. Próbáljon meg kísérletképpen néhány grammot betenni a mikrohullámú sütőbe.

 

[Manisj@1290]

Ezt a módszert használtam a nátrium-etil-szulfát előállításához.
De az etanolos tisztítás után a hozam nagyon alacsony mennyiség, mint 60g kb. Sok nátrium-etil-szulfát nem oldódik etanolban. Tehát van dobni feloldatlan nátrium-etil-szulfát. Nagyon vitatkozom, hogyan kaphatok maximális mennyiségű nátrium-etil-szulfátot??

140g etanol (vízmentes)
300g kénsav (98%)
2000ml desztillált víz
"≈" 260g kalcium-karbonát
"≈" 350g tömény nátrium-karbonát oldat (40g/100ml)
410ml etanol (vízmentes) a tisztításhoz



rész: Etil-hidrogén-szulfát
CH3CH2OH + H2SO4 = C2H5OSO3 + H20

Az etanolt és a kénsavat a fagyasztóba tesszük, hogy 0 °C-ra hűljön le. a vizet a hűtőszekrénybe tesszük.
Jeges vízfürdőt készítünk, majd az etanolt egy kerekfenekű lombikba adtuk egy nyomáskiegyenlítő csepegtető tölcsérrel.
A kénsavat hozzáadjuk LASSAN cseppenként, erős keverés mellett a jégfürdőben. Az adalékolásnak az első csepptől az utolsó cseppig legalább 35 percig kell tartania.
Az adalékolás befejezése után a reakció hőmérséklete nem lehet 20 °C-nál magasabb.
Hagyjuk az oldatot 60 percig erőteljesen keverni a jégfürdőben.
A 60 perc elteltével az oldat sárgára színeződött, a jégfürdőt eltávolítjuk, és a reakcióelegyet
Helyezzük egy kétnyakú lombikba, és tegyük egy 50 °C-ra melegített fűtőfürdőbe.
A reakcióelegyet 50°C-ra melegítjük, és 60 percig vízfürdőben tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük.
Tegyünk 2000 ml hideg vizet az 5 literes főzőpohárba, majd lassan adjuk hozzá a lehűlt reakcióelegyet.


2. rész: Etil-hidrogén-szulfátból - kalcium-etil-hidrogén-szulfát
2C2H5OSO3H+CACO3 = (C2H50S03)2CA + H2O + CO2

Adjunk hozzá kalcium-karbonátot (≈260g) lassan, erős keverés mellett PH 7-re.
Ezután a főzőpoharat vízfürdőben 60 °C-ra melegítjük, és némi 200 ml öblítővizet is melegítünk.
Szűrjük le a csapadékot (kalcium-szulfát), majd öblítsük ki a főzőpoharat és mossuk át a felmelegített vízzel.
Tartsa meg a szűrt keveréket.

rész: Kalcium-etil-szulfátból nátrium-etil-hidrogén-szulfát
(C2H50S03)2CA + NA2CO3 = 2C2H5OSO3NA + CaCO3

A szűrt keverékhez adjunk tömény nátrium-karbonát oldatot (≈350g).
A kalcium-karbonát kicsapódik az oldatból.
Addig adagoljuk a nátrium-karbonátot, amíg lúgossá nem válik (PH 12-14).
Szűrjük ki vákuumban a kalcium-karbonátot. A szűrletet kevés hideg vízzel jól mossuk át.
Forraljuk az oldatot, amíg zavarossá nem válik, majd szűrjük le (a kicsapódott kalcium-karbonát).
Folytassa a szűrlet bepárlását, amíg megszárad.
A száraz keverékhez adjunk 400 ml vízmentes etanolt, és melegítsük vízfürdőn, amíg a szilárd anyagok nagy része feloldódik.
Szűrjük át egy fűtött vákuumtölcséren, öblítsük át a főzőpoharat 10 ml vízmentes etanollal.
Amikor a szűrlet szobahőmérsékletűvé válik, szűrjük ki a kristályokat,
Tegyük vissza a szűrletet a fagyasztóba, hogy második adag kristályok képződjenek - majd szűrjük le. Adjuk hozzá az első adag kristályait.

 

[wael gano]

Ez nem kis erőfeszítést és tapasztalatot jelent. Néhány dolgot módosíthat

 

[wael gano]

Adjunk hozzá 215 ml abszolút etanolt
Adjunk hozzá lassan 108 ml (2 mol) kénsavat, miután az adalékolás befejeződött. Melegítse 80 fokra 2,5 órán keresztül.
Kapcsolja le a hőt és hűtse le az elegyet
Tegyük egy tányérba, majd vegyünk 200 gramm nátrium-karbonátot, és addig adjuk hozzá, amíg a pH 8-nak megfelelő értéket nem kapunk
Ezután várjon órákat, hogy a nátrium-karbonát jól reagáljon. Víz hozzáadása nélkül kevés etanol van. Hagyja, hogy elpárologjon a levegőbe.
A hozam 290 gramm
Vegyes mol nátrium-etil-szulfát
Mol nátrium-szulfát
2 mól kénsavat használtam, így egy mól etil-szulfát keletkezett.
Egy mól kénsav nem reagál.
A nátrium-szulfát nem számít, ne válasszunk szét semmit. Tegyünk mindent és adjunk hozzá 1 mól nátrium-nitritet 103 gramm 50 ml vízzel és kezdjük el a desztillációt.

 

[wael gano]

Adjunk hozzá 215 ml abszolút etanolt
Adjunk hozzá lassan 108 ml (2 mol) kénsavat, miután az adalékolás befejeződött. Melegítsük 80 fokra 2,5 órán keresztül.
Kapcsolja le a hőt és hűtse le az elegyet
Tegyük egy tányérba, majd vegyünk 200 gramm nátrium-karbonátot, és addig adjuk hozzá, amíg a pH 8-nak megfelelő értéket nem kapunk
Ezután várjon órákat, hogy a nátrium-karbonát jól reagáljon. Víz hozzáadása nélkül kevés etanol van. Hagyja, hogy elpárologjon a levegőbe.
A hozam 290 gramm
Vegyes mol nátrium-etil-szulfát
Mol nátrium-szulfát
2 mól kénsavat használtam, így egy mól etil-szulfát keletkezett.
Egy mól kénsav nem reagál.
A nátrium-szulfát nem számít, ne válasszunk szét semmit. Tegyünk mindent és adjunk hozzá 1 mól nátrium-nitritet 103 gramm 50 ml vízzel és kezdjük el a desztillációt.

 

[Manisj@1290]

Mit fogok kapni a disztilláció után?

 

[wael gano]

Megértette, amit írtam Önnek?

 

[Manisj@1290]

Nem ismerem ezt az új módszert, ezért egy kicsit zavarban vagyok, mert nem használ sem kalcium-karbonátot, sem kálium-karbonátot. Kérem, magyarázza el részletesen, hogy ne szembesüljek problémával a módszer szintézisében?

 

[wael gano]

Ez a reakció némi manipulációval rendelkezik. Elmondom, hogy miért nem használok kalcium-karbonátot a tapasztalataim szerint
Mivel a kalcium-karbonátot a nátrium-etil-szulfát izolálására használják, végül kalcium-karbonátot készít, hogy semlegesítse a nem reagált kénsavat, és oldhatatlan kalcium-szulfátot csinál, majd vizet tesz, hogy a kalcium-etil-szulfátot a vízben tartsa, majd nátrium-karbonát hozzáadásával cserereakciót végez, és a nátrium-etil-szulfátot a vízben tartja. Szüksége van a víz elpárologtatására, és a nátrium-etil-szulfát melegítéskor lebomlik, és hozamveszteséget eredményez.

 

[wael gano]

Ezért kizárom a víz és a kalcium-karbonát használatát. Nem szeretném a kristályokat felmelegíteni, mivel azok lebomolhatnak.
A nátrium-karbonát hozzáadása és a maradék kénsav semlegesítése során szennyeződésként nátrium-szulfát keletkezik. Jelenléte a nitroetán desztillációjában nem befolyásolja a reakciót, de ezzel a munkával kihagyhatja a víz elpárologtatásának lépését, hogy a nátrium-etil-szulfát ne bomoljon.
A második kérdés: Miért nem használtam kálium-karbonátot?
Hozzáadtam nátrium-karbonátot, mindkettő katalizátorként hat a nitroetánra.
Ha ezt a módszert alkalmazza, akkor jobb nitroetánhozamot kap, és időt takarít meg, például a szűrés, a füstölés és a tisztítás során, mivel a fő cél a nitroetán kinyerése és semmi más.
Mint már mondtam, a nátrium-szulfát egy inert szennyeződés, amely nem befolyásolja a nitritet. Végül a kristályok mérlegelésekor a kristályoknak csak a fele nátrium-etil-szulfát.

 

[Manisj@1290]

Ok értem, és köszönöm, hogy megkapta ezt a módszert.

 

[handle]

Próbálkozott már valaki ezzel a módszerrel?

 

[wael gano]

Igen, egy kipróbált és bevált módszer

 

[Donotdon't]

Használhatok metilamint a butilamin helyett?

 

[HIGGS BOSSON]

Elméletben lehetséges, de személy szerint nekem személy szerint rossz volt a szintézisem

 

[rampage]

Szia
Nem biztos, hogy ez a megfelelő rész, de tudja valaki, hogy ez a recept működni fog-e?

Fenilnitropropanol előállítása:
Egy megfelelő főzőpohárba vagy kúpos lombikba tegyünk 51ml benzaldehidet, majd 33ml nitroetánt,
közvetlenül ezután adjunk hozzá 30 ml 30%-os kálium-karbonát oldatot, gyorsan keverjük össze az egészet.
szobahőmérsékleten 2 órán keresztül.
A reakcióelegy szobahőmérsékleten tartásához hideg vízfürdőre vagy jégfürdőre lehet szükség.
(szobahőmérsékleten) vagy az alatt tartsuk. Ne engedje, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 25 Celsius-fok fölé emelkedjen.
2 órai keverés után adjunk a reakcióelegyhez 200 ml dietil-étert, majd röviddel ezután adjunk hozzá
90 ml 10%-os nátrium-biszulfit-oldatot, és az egész reakcióelegyet 30 percig mérsékelten keverjük.
Ezután a teljes reakcióelegyet tegyük egy szeparáló tölcsérbe, és távolítsuk el az alsó vizes oldatot.
réteget, hagyjuk az éterréteget az elválasztó tölcsérben, és mossuk az éterréteget 3 x 75 ml mennyiségű
hideg vízzel, minden alkalommal eltávolítva az alsó vizes réteget.
Tegyük az éterréteget egy megfelelő főzőpohárba vagy kúpos lombikba, és adjunk hozzá 15 g vízmentes magnéziumot.
szulfátot, és keverjük az egész keveréket 10 percig, hogy az éterben lévő víz felszívódjon. Ezután szűrjük le az
magnézium-szulfátot.
Tegyük a szűrt éterkeveréket egy desztilláló készülékbe, és távolítsuk el az étert, ha már nincs több éter.
átfolyik vagy összegyűlik, hagyjuk a maradékot szobahőmérsékletűre hűlni, majd gyűjtsük össze ezt a maradékot, amint az
a kívánt fenilnitropropanolból áll.

 

[TheCook]

Ennek a módszernek működnie kell, de szem előtt kell tartania, hogy nem eredményez P2NP-t.
A fenilnitropropanol egy β-nitroalkohol, amely a nitrocsoport (-NO2) melletti szénatomon hidroxi-csoportot (-OH) tartalmaz. Az általános szerkezeti képlet C6H5CH(OH)CH2NO2.
A P2NP (1-fenil-2-nitropropén) egy nitroalkén, amely fenilnitropropanol dehidratálásával (víz leválasztásával) vagy közvetlenül benzaldehidnek nitroetánnal történő kondenzációjával állítható elő bizonyos, a kettős kötés kialakulását elősegítő körülmények között. A szerkezeti képlet C6H5CH=CHNO2.

Mire van szüksége a fenilnitropropanolra?

 

[handle]

A nitroalkén Fe és HCl segítségével redukálható >Itt<.

 

[BongMan]

redukció Fe és Hcl kúszás és nem jó a nagyszabású használat helyett Tin(II)klorid ez könnyebb és megvalósítható mind a laboratóriumban, mind a nagyszabású.

 

[rampage]

heres a recept feltételezett összefoglalója, nem biztos, hogy ez helyes, ha nem eredményez efedrin mit eredményez?
Összefoglaló:

Ebben az eljárásban az efedrint a benzaldehid és a nitroetán kondenzációjával állítják elő a következő módon
kálium-karbonát jelenlétében, majd az elegyet éterrel, majd nátrium-nátrium-oldattal kezelik.
biszulfit oldattal, amely eltávolítja a nem reagált benzaldehidet, az éterréteget visszanyerjük, mossuk, majd
szárítjuk, majd a kapott éteres keveréket bepároljuk, hogy a köztes terméket visszanyerjük,
fenilnitropropanol.
Ezt a fenilnitropropanolt ezután ecetsav jelenlétében formaldehiddel reagáltatva redukáljuk.
és cinkporral. A redukciót követően a reakcióelegyet hidrogén-szulfid gázzal kezelik, hogy
hogy kicsapjuk az oldott cinket, majd az így kapott keveréket megszűrjük és éterrel kezeljük, majd
sósavval. Ezután az éterréteget eltávolítjuk, majd a vizes réteget nátrium- és nátrium-kloriddal kezeljük.
karbonáttal kezeljük az efedrin szabad bázisának felszabadítása érdekében. A szabadbázist ezután éterbe extraháljuk, az étert
réteget visszanyerjük és megszárítjuk, majd bepároljuk vagy hidrogén-klorid gázzal kezeljük, hogy megkapjuk az etil-alkoholt.
hidrokloridot kapunk.

 

[waltjr5858]

Van-e egyáltalán probléma a nitroetán használatával, amely esetleges nyomokban etil-formiátot és esetleg etil-acetátot tartalmaz vele együtt? Nagyon kis mennyiségben....

 

[BongMan]

jól lehet használni, hogy a kis nyom, bár ez oldószer, és nem zavarja sokat a reakció, de lehet, hogy befolyásolja kicsit a hozamokat

 

[waltjr5858]

Az sem baj, ha a hozam egy kicsit szenved... köszönöm.