- Language
- 🇺🇸
- Joined
- Mar 1, 2024
- Messages
- 317
- Reaction score
- 386
- Points
- 63
haiii, ještě jsem to tu neviděl zveřejněné. ukradl jsem to z vespiary, takže tady je původní vlákno :3
(přidal jsem čísla, aby to bylo jednodušší, lmk, jestli potřebuju něco opravit)
Existuje několik velmi slibných, neprozkoumaných cest syntézy z alfa-methyl-3,4-methylendioxyfeny-propionamidu.
k MDA a MDMA.
1. J . Chem. Tech. Biotechnol. 1994, 59, 271-277
Obecný postup přípravy karbamátů:
V methanolu (250 cm3) byl rozpuštěn mastný amid (0,2 mol).
za stálého míchání. K němu se přidal čerstvě připravený vodný roztok
NaOCl (0,21 mol, 125 cm3) byl okamžitě přidán
za dobrého míchání. Další methanol (100 cm3) byl
v případě undecylamidu přidán do reakční směsi.
a lauramidu. Teplota se zvýšila na přibližně 52-55 °C
během 30 min a roztok byl poté 2 h refluxován.
Methanol (200 cm3) byl z reakčního roztoku získán zpět.
destilací. Po ochlazení reakční směsi
zředěna vodou (200 cm3) a extrahována pomocí
dichlormethanem (3 x 50 cm3). Kombinované extrakty
byly promyty vodou a vysušeny nad Na,S04.
Dichlormethan byl získán zpět destilací, přičemž zůstal
karbamát jako zbytek.
2. Základní hydrolýza karbamátu na amin ve vodném ethanolu; p-(trans-4-heptylcyklohexyl) anilin
Postup:
Do 100ml baňky s kulatým dnem a třemi hrdly, vybavené ohřívacím pláštěm, mechanickým míchadlem, vodním kondenzátorem a přívodem dusíku, bylo nalito 32 ml 200stupňového ethanolu, 8 ml deionizované vody a 0,512 g (1,55 mmol) methyl-(p-trans-heptylcyklohexyl)karbamátu. Směs se míchala, dokud nebyla homogenní. Poté bylo přidáno 10 g pelet hydroxidu draselného a směs se míchala, dokud se všechny pelety nerozpustily. Roztok byl 24 hodin refluxován pod dusíkem a poté se nechal vychladnout na pokojovou teplotu. Reakční směs byla převedena do 100ml baňky s kulatým dnem a ethanol byl odstraněn na rotační odparce (vodní lázeň, teplota lázně ~ 60?, tlak ve vodním aspirátoru). Vodný zbytek byl ochlazen na pokojovou teplotu, převeden do 100 ml dělící nálevky a třikrát extrahován 10ml porcemi etheru. Spojené éterové extrakty se sušily 2 hodiny nad 2 g bezvodého síranu sodného a éterový roztok se dekantoval do 100 ml baňky s kulatým dnem. Zbytek síranu sodného byl protřepán s dalšími 10 ml éteru, který byl dekantován a spojen s předchozími extrakty. Eter byl odstraněn na rotační odparce (vodní lázeň, teplota lázně ~ 60?), čímž se získalo 0,348 g (88 %) v podstatě čistého aminu, který při stání při pokojové teplotě ztuhl. Materiál lze dále čistit destilací na Kugelrohrově aparatuře s krátkou dráhou (0,1 mm, tlak, teplota olejové lázně ~ 140? ), čímž se získá analyticky čistý vzorek.
3. MDMA
Obecný postup pro N-alkylaci karbamátů:
Směs karbamátu (005 rnol), toluenu (100 cm3),
práškového NaOH (0,2 mol), bezvodého K,C03 (0,05 mol).
a tetrabutylamonium hydrogensulfátu (0,0025 mol).
se míchaly při pokojové teplotě po dobu 1 h. Během míchání se,
se vytvořila želatinová hmota. Dimethylsulfát (0,06 mol)
byl přidáván k míchané hmotě při teplotě 30-35 °C po dobu jednoho týdne.
po dobu 30 min. Průběh reakce byl sledován
TLC. Reakční směs byla míchána po dobu 4 h za účelem získání
čirého roztoku. Anorganické látky byly odfiltrovány a promyty
toluenem (2 x 20 cm3). Spojený filtrát a
byly promyty HCI (2 N, 3 x 50 cm3), vodou a filtrátem.
(2 x 50 cm3) a vysušeny nad bezvodým Na,S04. Koncentrace
rozpouštědla se získaly produkty.
4. Základní hydrolýzou N-methylkarbamátu by měl vzniknout MDMA.
Příprava methyl N-substituovaných karbamátů z amidů prostřednictvím N-chloramidů
Účinná modifikace Hofmannovy přestavby:
syntéza methylkarbamátů
Tetrahedron Letters 48 (2007) 531-533
2.1. Typický experimentální postup pro syntézu
methylkarbamátu
K roztoku benzamidu (1 mmol) v methanolu (7 ml),
KF/Al2O3 (2 g, 40 % hm.) a NaOCl (3 ml) se přidá 1,5 % hm.
4% vodného roztoku) a směs byla
refluxována po dobu 30 minut. Po ochlazení reakční směsi
na pokojovou teplotu byla pevná báze zfiltrována.
Methanol byl poté odstraněn rotačním odpařením
a zbytek byl rozpuštěn v EtOAc (20 ml). Na adrese
EtOAc vrstva byla promyta vodou (10 ml - 3), vysušena
nad bezvodým síranem sodným a zkoncentrována pod tlakem
za sníženého tlaku za vzniku surového produktu, který byl
přečištěn krystalizací za použití petroletheru.
5. Štěpení karbamátů
SYNTHESIS 2008, č. 11, s. 1679-1681x.x.
Syntéza 4-methylbenzylamin-hydrochloridu (3a); typické složení
Postup:
4-Methylbenzaldehyd (24 mg, 0,2 mmol), methylkarbamát (30
mg, 0,4 mmol), TFA (91 mg, 0,8 mmol) a TBDMSH (114 mg,
0,8 mmol) byly rozpuštěny v MeCN (4,0 ml) a zahřáty na 150 °C
po dobu 15 min v mikrovlnném přístroji Smith Synthesizer™. Vznikl
Směs byla zkoncentrována ve vakuu a zbytek byl rozpuštěn ve
směsi THF, MeOH a 2M LiOH (1:1:1, 4 ml) a zahříval se
při 120 °C po dobu 10 min v přístroji Smith Synthesizer™. EtOAc (4 ml) a
1M NaOH (4 ml) a fáze byly odděleny. Na
Organická fáze byla extrahována 1M HCl (2 × 4 ml) a vodná fáze byla oddělena.
extrakt byl odpařen a vznikl 4-methylbenzylamin ve formě jeho hydrochloridu.
soli (28 mg, 89 %). Čistota tohoto materiálu byla na úrovni
nejméně 99 %, jak bylo stanoveno pomocí LC-MS.
Někdo v odpovědích navrhl č. 3, mám PDF, o kterém někdo jiný v odpovědích řekl, že je zaměřeno spíše na "průměrnou včelu", ale z nějakého důvodu ho nemůžu zveřejnit ^^;
(přidal jsem čísla, aby to bylo jednodušší, lmk, jestli potřebuju něco opravit)
Existuje několik velmi slibných, neprozkoumaných cest syntézy z alfa-methyl-3,4-methylendioxyfeny-propionamidu.
k MDA a MDMA.
1. J . Chem. Tech. Biotechnol. 1994, 59, 271-277
Obecný postup přípravy karbamátů:
V methanolu (250 cm3) byl rozpuštěn mastný amid (0,2 mol).
za stálého míchání. K němu se přidal čerstvě připravený vodný roztok
NaOCl (0,21 mol, 125 cm3) byl okamžitě přidán
za dobrého míchání. Další methanol (100 cm3) byl
v případě undecylamidu přidán do reakční směsi.
a lauramidu. Teplota se zvýšila na přibližně 52-55 °C
během 30 min a roztok byl poté 2 h refluxován.
Methanol (200 cm3) byl z reakčního roztoku získán zpět.
destilací. Po ochlazení reakční směsi
zředěna vodou (200 cm3) a extrahována pomocí
dichlormethanem (3 x 50 cm3). Kombinované extrakty
byly promyty vodou a vysušeny nad Na,S04.
Dichlormethan byl získán zpět destilací, přičemž zůstal
karbamát jako zbytek.
2. Základní hydrolýza karbamátu na amin ve vodném ethanolu; p-(trans-4-heptylcyklohexyl) anilin
ChemSpider SyntheticPages | Základní hydrolýza karbamátu na amin ve vodném ethanolu
Použité chemikálie, postup, komentáře autorů, data a odkazy na: Základní hydrolýza karbamátu na amin ve vodném ethanolu.
cssp.chemspider.com
Postup:
Do 100ml baňky s kulatým dnem a třemi hrdly, vybavené ohřívacím pláštěm, mechanickým míchadlem, vodním kondenzátorem a přívodem dusíku, bylo nalito 32 ml 200stupňového ethanolu, 8 ml deionizované vody a 0,512 g (1,55 mmol) methyl-(p-trans-heptylcyklohexyl)karbamátu. Směs se míchala, dokud nebyla homogenní. Poté bylo přidáno 10 g pelet hydroxidu draselného a směs se míchala, dokud se všechny pelety nerozpustily. Roztok byl 24 hodin refluxován pod dusíkem a poté se nechal vychladnout na pokojovou teplotu. Reakční směs byla převedena do 100ml baňky s kulatým dnem a ethanol byl odstraněn na rotační odparce (vodní lázeň, teplota lázně ~ 60?, tlak ve vodním aspirátoru). Vodný zbytek byl ochlazen na pokojovou teplotu, převeden do 100 ml dělící nálevky a třikrát extrahován 10ml porcemi etheru. Spojené éterové extrakty se sušily 2 hodiny nad 2 g bezvodého síranu sodného a éterový roztok se dekantoval do 100 ml baňky s kulatým dnem. Zbytek síranu sodného byl protřepán s dalšími 10 ml éteru, který byl dekantován a spojen s předchozími extrakty. Eter byl odstraněn na rotační odparce (vodní lázeň, teplota lázně ~ 60?), čímž se získalo 0,348 g (88 %) v podstatě čistého aminu, který při stání při pokojové teplotě ztuhl. Materiál lze dále čistit destilací na Kugelrohrově aparatuře s krátkou dráhou (0,1 mm, tlak, teplota olejové lázně ~ 140? ), čímž se získá analyticky čistý vzorek.
3. MDMA
Obecný postup pro N-alkylaci karbamátů:
Směs karbamátu (005 rnol), toluenu (100 cm3),
práškového NaOH (0,2 mol), bezvodého K,C03 (0,05 mol).
a tetrabutylamonium hydrogensulfátu (0,0025 mol).
se míchaly při pokojové teplotě po dobu 1 h. Během míchání se,
se vytvořila želatinová hmota. Dimethylsulfát (0,06 mol)
byl přidáván k míchané hmotě při teplotě 30-35 °C po dobu jednoho týdne.
po dobu 30 min. Průběh reakce byl sledován
TLC. Reakční směs byla míchána po dobu 4 h za účelem získání
čirého roztoku. Anorganické látky byly odfiltrovány a promyty
toluenem (2 x 20 cm3). Spojený filtrát a
byly promyty HCI (2 N, 3 x 50 cm3), vodou a filtrátem.
(2 x 50 cm3) a vysušeny nad bezvodým Na,S04. Koncentrace
rozpouštědla se získaly produkty.
4. Základní hydrolýzou N-methylkarbamátu by měl vzniknout MDMA.
Příprava methyl N-substituovaných karbamátů z amidů prostřednictvím N-chloramidů
http://www.chembbs.com.cn/bbs/file/userfiles/upload/2009092402202058.pdf
Účinná modifikace Hofmannovy přestavby:
syntéza methylkarbamátů
Tetrahedron Letters 48 (2007) 531-533
2.1. Typický experimentální postup pro syntézu
methylkarbamátu
K roztoku benzamidu (1 mmol) v methanolu (7 ml),
KF/Al2O3 (2 g, 40 % hm.) a NaOCl (3 ml) se přidá 1,5 % hm.
4% vodného roztoku) a směs byla
refluxována po dobu 30 minut. Po ochlazení reakční směsi
na pokojovou teplotu byla pevná báze zfiltrována.
Methanol byl poté odstraněn rotačním odpařením
a zbytek byl rozpuštěn v EtOAc (20 ml). Na adrese
EtOAc vrstva byla promyta vodou (10 ml - 3), vysušena
nad bezvodým síranem sodným a zkoncentrována pod tlakem
za sníženého tlaku za vzniku surového produktu, který byl
přečištěn krystalizací za použití petroletheru.
5. Štěpení karbamátů
SYNTHESIS 2008, č. 11, s. 1679-1681x.x.
Syntéza 4-methylbenzylamin-hydrochloridu (3a); typické složení
Postup:
4-Methylbenzaldehyd (24 mg, 0,2 mmol), methylkarbamát (30
mg, 0,4 mmol), TFA (91 mg, 0,8 mmol) a TBDMSH (114 mg,
0,8 mmol) byly rozpuštěny v MeCN (4,0 ml) a zahřáty na 150 °C
po dobu 15 min v mikrovlnném přístroji Smith Synthesizer™. Vznikl
Směs byla zkoncentrována ve vakuu a zbytek byl rozpuštěn ve
směsi THF, MeOH a 2M LiOH (1:1:1, 4 ml) a zahříval se
při 120 °C po dobu 10 min v přístroji Smith Synthesizer™. EtOAc (4 ml) a
1M NaOH (4 ml) a fáze byly odděleny. Na
Organická fáze byla extrahována 1M HCl (2 × 4 ml) a vodná fáze byla oddělena.
extrakt byl odpařen a vznikl 4-methylbenzylamin ve formě jeho hydrochloridu.
soli (28 mg, 89 %). Čistota tohoto materiálu byla na úrovni
nejméně 99 %, jak bylo stanoveno pomocí LC-MS.
Někdo v odpovědích navrhl č. 3, mám PDF, o kterém někdo jiný v odpovědích řekl, že je zaměřeno spíše na "průměrnou včelu", ale z nějakého důvodu ho nemůžu zveřejnit ^^;