Video Syntéza 1-fenyl-2-nitropropenu (P2NP) z benzaldehydu a nitroetanu. Henryho reakce.

[Manisj@1290]

Úspěšně jsem syntetizoval nitroethan, ale ne čistý mohu vyrobit p2np s nečistým nitroethanem.

 

[HIGGS BOSSON]

Záleží na tom, jak moc je váš nitroethan znečištěný. Zkuste dát několik gramů do mikrovlnné trouby jako pokus.

 

[Manisj@1290]

Tuto metodu jsem použil pro výrobu ethylsulfátu sodného.
Ale po přečištění ethanolem je můj výtěžek velmi nízké množství, jako 60 g přibližně spousta ethylsulfátu sodného nerozpuštěného v ethanolu. Takže jsem nerozpuštěný ethylsíran sodný vyhodil. Mám velký problém, jak mohu získat maximální množství ethylsíranu sodného?

140 g ethanolu (bezvodého)
300 g kyseliny sírové (98 %)
2000ml destilované vody
"≈" 260g uhličitanu vápenatého
"≈" 350g koncentrovaného roztoku uhličitanu sodného (40g/100ml)
410ml Ethanol (bezvodý) pro čištění



Část 1: Síran ethylvodíku
CH3CH2OH + H2SO4 = C2H5OSO3 + H20

Ethanol a kyselina sírová se vloží do mrazáku, aby se ochladily na 0 °C. Voda se vloží do lednice.
Připraví se ledová vodní lázeň a poté se do baňky s kulatým dnem a s odkapávací nálevkou na vyrovnávání tlaku přidal etanol.
Přidá se kyselina sírová POMALU po kapkách za silného míchání v ledové lázni. Přidávání by mělo trvat minimálně 35 minut od první do poslední kapky.
Po dokončení přídavku by teplota reakce neměla být vyšší než 20 °C.
Roztok se nechá v ledové lázni intenzivně míchat po dobu 60 minut.
Po 60 minutách se roztok zbarví do žluté barvy, ledová lázeň se odstraní a reakční směs se promíchá.
umístí do dvouhrdlé baňky a vloží se do ohřívací lázně, která se zahřeje na 50 °C.
Reakční směs se zahřeje na 50 °C a udržuje se ve vodní lázni po dobu 60 minut, poté se ochladí na pokojovou teplotu.
Do 5l kádinky se nalije 2000 ml studené vody a pak se pomalu přidá ochlazená reakční směs.


Část 2: Ethylhydrogensulfát na - Ethylhydrogensulfát vápenatý
2C2H5OSO3H+CACO3 = (C2H50S03)2CA + H2O + CO2

Za silného míchání pomalu přidejte uhličitan vápenatý (≈260 g) na PH 7.
Kádinka se pak zahřeje na 60 °C ve vodní lázni, ohřeje se také trochu oplachové vody 200 ml.
Sraženina (síran vápenatý) se odfiltruje, kádinka se vypláchne a promyje ohřátou vodou.
Přefiltrovanou směs uschovejte.

Část 3: Etylsulfát vápenatý na - Etylhydrogensulfát sodný
(C2H50S03)2CA + NA2CO3 = 2C2H5OSO3NA + CaCO3

K přefiltrované směsi se přidá koncentrovaný roztok uhličitanu sodného (≈350g).
Z roztoku se vysráží uhličitan vápenatý
Přidávejte uhličitan sodný, dokud se nezmění na alkalický (PH 12-14).
Vakuově odfiltrujte uhličitan vápenatý. Filtrát dobře promyjte trochou studené vody
Vařte roztok, dokud se nezakalí, a pak jej přefiltrujte (sraženina je uhličitan vápenatý).
Pokračujte v odpařování filtrátu, dokud není suchý.
K suché směsi přidejte 400 ml bezvodého ethanolu a zahřívejte na vodní lázni, aby se většina pevných látek rozpustila.
Filtrujte přes vyhřívanou vakuovou nálevku, kádinku vypláchněte 10 ml bezvodého ethanolu.
Když filtrát klesne na pokojovou teplotu, odfiltrujte krystaly,
Vraťte filtrát do mrazáku, aby se vytvořila druhá dávka krystalů - poté přefiltrujte. Přidejte krystaly z první dávky.

 

[wael gano]

To vyžaduje úsilí a nemalé množství zkušeností. Některé věci můžete upravit

 

[wael gano]

Přidejte 215 ml absolutního ethanolu
Po dokončení přidávání pomalu přidejte 108 ml (2 moly) kyseliny sírové. Zahřívejte na 80 stupňů po dobu 2,5 hodiny.
Vypněte teplo a směs ochlaďte
Umístěte ji do desky, poté vezměte 200 g uhličitanu sodného a přidávejte jej, dokud se nevyrovná pH 8.
Poté počkejte několik hodin, než uhličitan sodný dobře zreaguje. Bez přidání vody je v něm málo ethanolu. Nechte ho odpařit do vzduchu
Výtěžek je 290 gramů
Smíšené moly ethylsíranu sodného
Molekuly síranu sodného
Použil jsem 2 moly kyseliny sírové, čímž vznikl jeden mol ethylsulfátu
Jeden mol kyseliny sírové zůstane nezreagovaný
Síran sodný, na tom nezáleží, nic neoddělujte. Vše vložte a přidejte 1 mol dusitanu sodného 103 g s 50 ml vody a začněte destilovat.

 

[wael gano]

Přidejte 215 ml absolutního ethanolu
Po dokončení přidávání pomalu přidejte 108 ml (2 moly) kyseliny sírové. Zahřívejte na 80 stupňů po dobu 2,5 hodiny.
Vypněte teplo a směs ochlaďte
Umístěte ji do desky, poté vezměte 200 g uhličitanu sodného a přidávejte jej, dokud se nevyrovná pH 8.
Poté počkejte několik hodin, než uhličitan sodný dobře zreaguje. Bez přidání vody je v něm málo ethanolu. Nechte jej odpařit do vzduchu
Výtěžek je 290 gramů
Smíšené moly ethylsíranu sodného
Molekuly síranu sodného
Použil jsem 2 moly kyseliny sírové, čímž vznikl jeden mol ethylsulfátu
Jeden mol kyseliny sírové zůstane nezreagovaný
Síran sodný, na tom nezáleží, nic neoddělujte. Vše vložte a přidejte 1 mol dusitanu sodného 103 g s 50 ml vody a začněte destilovat.

 

[Manisj@1290]

Co obdržím po distolování?

 

[wael gano]

Rozuměli jste tomu, co jsem vám napsal?

 

[Manisj@1290]

O této nové metodě nevím, takže jsem trochu zmatený, protože nepoužíváte ani uhličitan vápenatý, ani uhličitan draselný. Vysvětlíte mi to prosím podrobněji, abych se při syntéze touto metodou nesetkal s žádným problémem?

 

[wael gano]

Tato reakce má určitou manipulaci. Řeknu vám, proč podle mých zkušeností nepoužívám uhličitan vápenatý.
Protože uhličitan vápenatý se používá k izolaci ethylsulfátu sodného, nakonec udělá uhličitan vápenatý, aby neutralizoval nezreagovanou kyselinu sírovou a udělal z ní nerozpustný síran vápenatý, pak dá vodu, aby udržel ethylsulfát vápenatý ve vodě, pak provede výměnnou reakci přidáním uhličitanu sodného a udrží ethylsulfát sodný ve vodě. Potřebujete odpařování vody a při zahřívání se ethylsíran sodný rozkládá a dochází ke ztrátě výtěžku.

 

[wael gano]

Proto vylučuji použití vody a uhličitanu vápenatého. Krystaly nechci zahřívat, protože by se mohly rozkládat.
Přidáním uhličitanu sodného a neutralizací zbývající kyseliny sírové vzniká síran sodný jako nečistota. Jeho přítomnost při destilaci nitroetanu nemá na reakci vliv, ale při této práci můžete vynechat krok odpařování vody, aby se ethylsíran sodný nerozkládal.
Druhá otázka: Proč jsem nepoužil uhličitan draselný?
Přidal jsem uhličitan sodný, oba působí jako katalyzátor nitroethanu.
Proveďte tuto metodu a získáte lepší výtěžek nitroetanu a ušetříte nějaký čas, například filtraci, fumigaci a čištění, protože vaším hlavním cílem je získat nitroetan a nic jiného.
Jak jsem vám řekl, síran sodný je inertní nečistota, která nemá vliv na nitrit. Nakonec při vážení krystalů je pouze polovina krystalů ethylsulfát sodný.

 

[Manisj@1290]

Dobře, rozumím a děkuji za získání této metody.

 

[handle]

Pokoušel se o tuto metodu ještě někdo jiný?

 

[wael gano]

Ano, osvědčená metoda

 

[Donotdon't]

Mohu místo butylaminu použít methylamin?

 

[HIGGS BOSSON]

Teoreticky to možné je, ale osobně se mi syntéza nepovedla.

 

[rampage]

Ahoj
Nejsem si jistý, zda je to správná sekce, ale nevíte někdo, zda bude tento recept fungovat?

Příprava fenylnitropropanolu:
Do vhodné kádinky nebo kónické baňky vložte 51 ml benzaldehydu a poté 33 ml nitroetanu,
ihned poté přidejte 30 ml 30% roztoku uhličitanu draselného, rychle promíchejte celý roztok a vlijte do baňky.
při pokojové teplotě po dobu 2 hodin.
K udržení reakční směsi při pokojové teplotě může být zapotřebí studená vodní lázeň nebo ledová lázeň.
(pokojová teplota) nebo nižší. Nedovolte, aby reakční směs překročila teplotu 25 °C.
Po dvouhodinovém míchání přidejte do reakční směsi 200 ml diethyletheru, krátce poté přidejte
90 ml 10% roztoku disiřičitanu sodného a celou reakční směs mírně míchejte po dobu 30 minut.
Poté celou reakční směs přelijte do separační nálevky a odstraňte spodní vodný podíl.
etherovou vrstvu, etherovou vrstvu ponechte v oddělovací nálevce a etherovou vrstvu promyjte 3 x 75ml dávkami roztoku
studenou vodou, přičemž pokaždé odstraňte spodní vodnou vrstvu.
Eterovou vrstvu umístěte do vhodné kádinky nebo kónické baňky a přidejte 15 g bezvodého hořčíku.
síranu hořečnatého a celou směs míchejte po dobu 10 minut, aby se absorbovala veškerá voda v éteru. Poté odfiltrujte
síran hořečnatý.
Přefiltrovanou směs éteru vložte do destilačního přístroje a odstraňte éter, když už není žádný další éter.
Nechte zbytek vychladnout na pokojovou teplotu a poté tento zbytek sbírejte, jakmile se uvolní.
se skládá z požadovaného fenylnitropropanolu.

 

[TheCook]

Tato metoda by měla fungovat, ale musíte mít na paměti, že jejím výsledkem není P2NP.
Fenylnitropropanol je β-nitroalkohol, který obsahuje hydroxyskupinu (-OH) na atomu uhlíku vedle nitroskupiny (-NO2). Obecný strukturní vzorec je C6H5CH(OH)CH2NO2.
P2NP (1-fenyl-2-nitropropen) je nitroalken, který lze vyrobit dehydratací (odštěpením vody) fenylnitropropanolu nebo přímo kondenzací benzaldehydu s nitroethanem za určitých podmínek, které podporují vznik dvojné vazby. Strukturní vzorec je C6H5CH=CHNO2.

K čemu potřebujete fenylnitropropanol?

 

[handle]

Nitroalken lze redukovat pomocí Fe a HCl. >Zde<

 

[BongMan]

redukce pomocí Fe a Hcl plíživá a není vhodná pro použití ve velkém měřítku, místo toho chlorid cínatý (II) je jednodušší a proveditelný v laboratorním i velkém měřítku.

 

[rampage]

Zde je předpokládaný souhrn tohoto receptu, nejsem si jistý, zda je správný, pokud jeho výsledkem není efedrin, co je jeho výsledkem?
Shrnutí:

Při tomto postupu se efedrin připravuje kondenzací benzaldehydu s nitroethanem v prostředí
v přítomnosti uhličitanu draselného, pak se směs upraví etherem a následně roztokem sodíku.
který odstraní nezreagovaný benzaldehyd, etherová vrstva se získá zpět, promyje se a poté se roztok rozptýlí
výsledná směs etheru se odpaří a získá se meziprodukt,
fenylnitropropanol.
Tento fenylnitropropanol se pak redukuje reakcí s formaldehydem v přítomnosti kyseliny octové.
a zinkového prachu. Po redukci se reakční směs ošetří plynným sirovodíkem, aby se dosáhlo
Výsledná směs se pak filtruje a ošetří etherem, po kterém následuje srážení rozpuštěného zinku.
kyselinou chlorovodíkovou. Poté se etherová vrstva odstraní a vodná vrstva se ošetří sodnou solí.
uhličitanem sodným, aby se uvolnila volná báze efedrinu. Volná báze se pak extrahuje do etheru, který se rozdělí na dvě části.
vrstva se pak obnoví a vysuší, poté se odpaří nebo ošetří plynným chlorovodíkem, aby se získala etherová vrstva.
hydrochlorid.

 

[waltjr5858]

Existuje vůbec nějaký problém při používání nitroetanu, který má spolu s ním možné stopy mravenčanu ethylnatého a případně i octanu ethylnatého? Velmi malé množství....

 

[BongMan]

Dobře ji můžete použít s malou stopou, ačkoli je rozpouštědlem a příliš nezasahuje do reakce, ale může mít malý vliv na výtěžky.

 

[waltjr5858]

To nevadí, pokud tím trochu utrpí výtěžnost... Díky.