GABA'nın GBL/GHB'ye Sandmeyer Reaksiyonu
Hızlı giriş
Yayınladığım diğer yazılarda olduğu gibi, bu yöntem %100 OTC'dir. GHB'yi küçük miktarlarda ve yüksek verimle hazırlamak ve bunu gama-bütirolakton (GBL) veya 1,4-bütandiol (BDO) gibi düzenlemeye tabi kimyasalları doğrudan elde etmeden yapmak isteyen bir kimyager için harikadır. Ayrıca tetrahidrofuran (THF) oksidasyonunda görülen tipik düşük verimden de kaçınır. Elde edilmesi kolay bir amino asit olan gama-aminobütirik asit (GABA) ve sodyum nitrit (NaNO2) kullanır. Çok güzel ölçeklenir ve çok fazla güçlük çekmeden çalışır. Tek bir şüpheli kimyasal bile kullanılmaz.
Sandmeyer reaksiyonu, aminleri diazonyum tuzlarına dönüştürmek için nitröz asit kullanır. GABA'yı GHB'ye dönüştürmek için geçerli olan bu reaksiyon aşağıdaki ilk reaksiyonda gösterilmiştir. Alifatik diazonyum tuzları su varlığında hızla hidrolize uğrayarak azot gazı çıkarır ve geride bir hidroksil grubu bırakır. Bu ikinci adımda gösterilmiştir. Bu reaksiyonlar sonucunda GABA, gerçekleştirilmesi kolay tek pot reaksiyonu ile GHB'ye dönüştürülebilir.
Reaksiyonun yürütülmesi
Manyetik bir karıştırıcının üzerine buzlu su içinde duran 2 litrelik bir şişe yerleştirin. Şimdi:
3mol GABA (309,4g) ekleyin
3mol NaNO2 (207,0 g) ekleyin
700 ml su ekleyin (toplam hacim yaklaşık 1100 ml olur)
1" karıştırma çubuğunu bırakın ve karıştırmaya başlayın
500 ml'lik basıncı eşitlenmiş bir ekleme hunisine 3,3 mol HCl(aq) (385,0 g %31,25, 334,8 ml %31,25) yükleyin
Ekleme hunisine bir gaz çıkış adaptörü takın ve dış tarafa havalandırın
Hidroklorik asidi yavaşça karışıma damlatmaya başlayın. Her 2-5 saniyede bir yaklaşık 1 damla olacak şekilde sabit bir hızda damlatın. Zaman ilerledikçe bunu hızlandırın ve gerektiğinde buzu değiştirin, ancak kahverengi zehirli gazın oluşumunun şiddetlenmesine izin vermeyin. Son damla asit eklendikten yaklaşık bir saat sonra buzu değiştirmeye gerek yoktur. Reaksiyon tamamlandığında, ekstraksiyona devam edin. (genellikle 24-36 saat sonra)
Malların çıkarılması
Bunun için birçok seçenek var. Bu hala devam eden bir çalışma, ancak yaklaşık 20 çalışmadan sonra bu çalışmayı kullanmaya başladım. Çözücü ekstraksiyonlarını gerçekleştirmek için etil asetat (EtOAc), kloroform veya metilen klorür (diklorometan aka DCM) kullanabilirsiniz. Organik katman ayırma hunisinin dibine düştüğü için normalde DCM kullandım.
Basit bir distilasyon için kurulum.
Damıtın, ilk 5-10 ml kadar damıtık maddeyi atın, çünkü oldukça fazla miktarda nitrik oksit içerecektir. Sodyum klorür sulu tabakayı doyurmaya ve çökelmeye başlayana kadar mümkün olduğunca çok suyu damıtın.
Distilatın geri kalanı (yaklaşık 700 ml) yaklaşık 1 g GBL/10 ml içerecektir.
Distilatın geri kalanını NaHCO3 ile 30 dakika boyunca geri akışta işlemden geçirin
Yaklaşık %5 hacminde aktif kömürle (yani 35 ml aktif kömür) (çözeltinin hacmine kıyasla) 5-10 dakika kaynatın.
Soğumasını bekleyin ve süzün, kömürü damıtılmış suyla yıkayın. NaGHB'yi saklayın.
Suyun geri kalanıyla, 625 ml'lik DCM porsiyonlarıyla 5 kez ekstrakte edin.
DCM'yi damıtın (DCM'yi tekrar kullanın!).
GBL'yi damıtın (varsa vakum altında).
NaHCO3 ve damıtılmış su ile reaksiyona sokun ve daha önce olduğu gibi aktif kömür ile muamele edin.
Hızlı giriş
Yayınladığım diğer yazılarda olduğu gibi, bu yöntem %100 OTC'dir. GHB'yi küçük miktarlarda ve yüksek verimle hazırlamak ve bunu gama-bütirolakton (GBL) veya 1,4-bütandiol (BDO) gibi düzenlemeye tabi kimyasalları doğrudan elde etmeden yapmak isteyen bir kimyager için harikadır. Ayrıca tetrahidrofuran (THF) oksidasyonunda görülen tipik düşük verimden de kaçınır. Elde edilmesi kolay bir amino asit olan gama-aminobütirik asit (GABA) ve sodyum nitrit (NaNO2) kullanır. Çok güzel ölçeklenir ve çok fazla güçlük çekmeden çalışır. Tek bir şüpheli kimyasal bile kullanılmaz.
Sandmeyer reaksiyonu, aminleri diazonyum tuzlarına dönüştürmek için nitröz asit kullanır. GABA'yı GHB'ye dönüştürmek için geçerli olan bu reaksiyon aşağıdaki ilk reaksiyonda gösterilmiştir. Alifatik diazonyum tuzları su varlığında hızla hidrolize uğrayarak azot gazı çıkarır ve geride bir hidroksil grubu bırakır. Bu ikinci adımda gösterilmiştir. Bu reaksiyonlar sonucunda GABA, gerçekleştirilmesi kolay tek pot reaksiyonu ile GHB'ye dönüştürülebilir.
Reaksiyonun yürütülmesi
Manyetik bir karıştırıcının üzerine buzlu su içinde duran 2 litrelik bir şişe yerleştirin. Şimdi:
3mol GABA (309,4g) ekleyin
3mol NaNO2 (207,0 g) ekleyin
700 ml su ekleyin (toplam hacim yaklaşık 1100 ml olur)
1" karıştırma çubuğunu bırakın ve karıştırmaya başlayın
500 ml'lik basıncı eşitlenmiş bir ekleme hunisine 3,3 mol HCl(aq) (385,0 g %31,25, 334,8 ml %31,25) yükleyin
Ekleme hunisine bir gaz çıkış adaptörü takın ve dış tarafa havalandırın
Hidroklorik asidi yavaşça karışıma damlatmaya başlayın. Her 2-5 saniyede bir yaklaşık 1 damla olacak şekilde sabit bir hızda damlatın. Zaman ilerledikçe bunu hızlandırın ve gerektiğinde buzu değiştirin, ancak kahverengi zehirli gazın oluşumunun şiddetlenmesine izin vermeyin. Son damla asit eklendikten yaklaşık bir saat sonra buzu değiştirmeye gerek yoktur. Reaksiyon tamamlandığında, ekstraksiyona devam edin. (genellikle 24-36 saat sonra)
Malların çıkarılması
Bunun için birçok seçenek var. Bu hala devam eden bir çalışma, ancak yaklaşık 20 çalışmadan sonra bu çalışmayı kullanmaya başladım. Çözücü ekstraksiyonlarını gerçekleştirmek için etil asetat (EtOAc), kloroform veya metilen klorür (diklorometan aka DCM) kullanabilirsiniz. Organik katman ayırma hunisinin dibine düştüğü için normalde DCM kullandım.
Basit bir distilasyon için kurulum.
Damıtın, ilk 5-10 ml kadar damıtık maddeyi atın, çünkü oldukça fazla miktarda nitrik oksit içerecektir. Sodyum klorür sulu tabakayı doyurmaya ve çökelmeye başlayana kadar mümkün olduğunca çok suyu damıtın.
Distilatın geri kalanı (yaklaşık 700 ml) yaklaşık 1 g GBL/10 ml içerecektir.
Distilatın geri kalanını NaHCO3 ile 30 dakika boyunca geri akışta işlemden geçirin
Yaklaşık %5 hacminde aktif kömürle (yani 35 ml aktif kömür) (çözeltinin hacmine kıyasla) 5-10 dakika kaynatın.
Soğumasını bekleyin ve süzün, kömürü damıtılmış suyla yıkayın. NaGHB'yi saklayın.
Suyun geri kalanıyla, 625 ml'lik DCM porsiyonlarıyla 5 kez ekstrakte edin.
DCM'yi damıtın (DCM'yi tekrar kullanın!).
GBL'yi damıtın (varsa vakum altında).
NaHCO3 ve damıtılmış su ile reaksiyona sokun ve daha önce olduğu gibi aktif kömür ile muamele edin.