Möjlig ny syntes av 2,5-dimetoxibensaldehyd från anisolja/anetol

[CCL4 huffer]

hej killar hittade denna intressanta syntes inte shure om det fungerar så ta detta som en slags sugestion

2,5-Dimetoxibensaldehydsyntes: Anetol oxideras till anisaldehyd, som efter isolering utsätts för en BaeyerVilliger-oxidationsreaktion med performinsyra eller perättiksyra. Den O-formyl-4-metoxifenol som erhålls på detta sätt hydrolyseras . 4-Metoxifenol formyleras därefter med Reimer-Tiemann-metoden och den erhållna 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyden metyleras med dimetylsulfat till 2,5-dimetoxibensaldehyd.
Reaktioner

A : Anisaldehyd från anetol via oxidativ klyvning: 20 g anisolja suspenderades i en blandning av 150 ml vatten och 30 ml koncentrerad svavelsyra; 55 g natriumbikromat tillsattes i en sådan takt att temperaturen inte översteg 40°C. Reaktionsblandningen extraherades med 4 x 125 mL toluen och lösningsmedlet indunstades. Den återstående oljan vakuumdestillerades för att ge 9,1 g anisaldehyd.

B : O-formyl-4-metoxifenol: 6 mL anisaldehyd löstes i 75 mL diklormetan (DCM). En blandning av 12 g väteperoxid och 10 mL koncentrerad myrsyra tillsattes under 30 min. Reaktionsblandningen återflödade försiktigt under 21 timmar.
C: B 4-metoxifenol: Genom att avdunsta lösningsmedlet från reaktionsblandningen och ta upp återstoden i 100 ml vattenhaltig NaOH (20%) (25 ml MeOH som medlösningsmedel) erhölls 4,1 g 4-metoxifenol som en vit kristallin produkt efter de vanliga upparbetnings- och reningsstegen.
D: Reimer-Tiemann-formylering av 4-metoxifenol: 124,1 g 4-metoxifenol löstes i NaOH-lösning (320 g NaOH i 400 mL vatten). Totalt tillsattes 161 mL kloroform. Den vanliga upparbetningen och ångdestillationen gav 109,8 g av en klargul olja som inte stelnade när den stod i rumstemperatur (GC/MS: 94% 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd).

E: D Metylering av 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd: Den gula oljan från användes utan ytterligare rening. En 250 mL RB-kolv fylldes med 100 mL aceton, 14 g vattenfritt kaliumkarbonat och 10 g 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd; blandningen fördes till återloppstemperatur och 11 g dimetylsulfat tillsattes. Reaktionen fortsatte under 4 timmar. Lösningsmedlet indunstades och den råa slutprodukten kristalliserades i kallt vatten. Omkristallisering från EtOH/vatten gav 8,3 g 2,5-dimetoxibensaldehyd (GC/MS: 98%+ 2,5-dimetoxibensaldehyd)
Utbyte: 93-02-7 97,6

Reaktionsförhållanden:

med titantetraklorid i diklormetan vid -5 - 20; i 1,5 h;Inert atmosfär;Reagens/katalysator;Temperatur;

Steg:

1.A-9.A Exempel 2

A. Tillsätt 13,82 g (0,1 mol) 1,4-dimetoxibensen i en 500 ml trehalsad kolv med rund botten, 200 ml vattenfri diklormetan, kväveskydd och kyl ned till -5°C. Tillsätt titantetraklorid (13mL) , 0,12mol) av vattenfri diklormetanlösning 45mL, tillsätt droppvis 90mL 1,1-diklormetyleter (14,94g, 0.13mol) i vattenfri diklormetanlösning, tillsätt droppvis efter 1 timme, rör om vid rumstemperatur och reagera i 30 minuter Tillsätt 300 g isbitar till reaktionslösningen, 8 ml koncentrerad saltsyra, rör om i 2 timmar, separera vätskorna, extrahera vattenfasen med diklormetan två gånger, 100 ml varje gång, kombinera de organiska faserna, tvätta den organiska fasen två gånger med vatten, 100 ml varje gång, vattenfri Torka över natriumsulfat och koncentrera under reducerat tryck för att erhålla 16.22 g oljig 2,5-dimetoxibensaldehyd, med ett utbyte på 97,6% och HPLC 97,9%.

Referenser:

CN112321413,2021,A Plats i patentavsnitt 0024-0026; 0032-0034; 0040-0042; 0047-0049; 0055
Källa: https: //www.chemicalbook.com/synthesis/2-5-dimethoxybenzaldehyde.htm

 

[Osmosis Vanderwaal]

Är det här annorlunda eller på något sätt bättre än den 30 år gamla metoden?

 

[CCL4 huffer]

oh lmao ok ledsen känn dig fri att ta bort slitbanan då idk hur man gör det

 

[Osmosis Vanderwaal]

Nej, jag tror inte att det har publicerats tidigare. Åtminstone inte som jag har sett. Rutten du publicerade såg något annorlunda ut så det gör 2 möjliga system. Det är trevligt att ha alternativ eftersom det finns några nya kemikalier inblandade.
Det var inte min avsikt att tömma din flotte, jag undrade bara om din metod hade några fördelar eftersom det här inte är en elementär syntes.

 

[HerrHaber]

Detta är den första faktiska flerstegssyntesen som mina kemiska äventyr började med ... naturligtvis är 2,5-dimetoxibensaldehyd bäst att få tag på kommersiellt och min resa slutade med att jag fick tag på 2-hydroxi-5-metoxibensaldehyd som jag lärde mig en mycket viktig läxa av (lägg aldrig allt ditt material i en enda testbatch, eller var åtminstone medveten om att det inte är så en kemist gör saker).

 

[CCL4 huffer]

Ja, jag är ganska säker på att någon har gjort det misstaget vid någon tidpunkt. du måste falla för att lära dig att stå upp.

 

[HerrHaber]

Som en detalj kan nämnas att arbetet med dimetylsulfat ligger på en nivå som är långt över det misstag vi talade om... hela grejen är på något sätt utformad för ett scenario där man är fast på en ö. Eller så är det bara grundläggande vetenskap som bevisar att det går att göra. Den här vägen var en resa som jag funderade mycket på och som fortfarande inte har avslutats långt efter ett decennium (2,5-betanitrostyren finns i kylen och väntar på att jag ska bli på humör ... eller hitta en bra bromeringsteknik med NBS och en liten bit HBr som jag har kvar).

 

[CCL4 huffer]

bara köpa summa NaBr eller KBr och trow det i summa bisulfat smälta det och det bör generera HBr då kan du bubbla det genom reaktion mix eller bara i summa vatten om du vill ha en lösning. det är hur jag alltid gör min när jag inte kan bry sig om att vänta på att det ska arive när jag köper den.
ärligt talat som en nybörjare som arbetar med dimetylsulfat ber bara om en alkylerad dna.

 

[HerrHaber]

I utbyte mot en ledtråd om bromering kan jag peka ut det absolut billigaste och mest effektiva sättet att få styren som jag planerar att skapa en video av.

 

[HerrHaber]

Jag kan inte tyckas hitta någon otc källa till någon bromid innehållande oorganiskt salt där jag är på.

 

[CCL4 huffer]

Hmmmmmm är inte som åtminstone poolbrom tillgängligt för dig im shure du kan köpa det från Amazon eller smt om du inte hittar det i hårdvaruaffärer. eaven om det är som bcdmh kan du enkelt konvertera det till brom med metabisulfat och sedan bara neutralisera brom med NaOH om du inte har något emot någon NaCl-förorening naturligtvis (eller om det är någon annan bromförening kan du också bubbla klorin genom det och det bör ersätta brom som i princip frigör det och sedan neutralisera med NaOH. gå bara in i en hårdvaruaffär och sök lite theyr som skattkistor tycker att sökningen i hårdvaruaffärer är ganska trevlig.). för att vara ärlig, köp bara den på interwebben, det är ganska billigt, du kan hitta vad som helst om du försöker tillräckligt hårt.

 

[HerrHaber]

Jag hoppas fortfarande att NBS ska duga, men jag känner inte till dess användningssätt (tyvärr finns ingen p-Tosyl tillgänglig). Alla poolkemikalier jag såg var klorbaserade, jag är medveten om att det finns en brombaserad också men drog bara slutsatsen att den inte är inom min nära räckhåll. Brukade ha 1L Br2 och det var den mest besvärliga av de nästan 3.000 kemikalier jag hade vid den tiden, PCl3 och PBr5 fick också på mina nerver men jag hade många fler dåliga pojkar i samlingen. Vi nämnde dimetylsulfat men så finns det ju också fosgen som gav mig ett dåligt rykte i mitt tidigare liv.

 

[CCL4 huffer]

ärligt talat brom är chill idk hur det fick dig problem bara försegla det i en ampull
har ännu inte stött på en kemikalie som fick mig problem med att lagra den osmiumtetroxid var en liten skit men inget som en ampull inte kan fixa

 

[CCL4 huffer]

och bdw om nbs inte fungerar så gör bara brom av det med klorin. borde fungera