Syntes av 1-fenyl-2-propanon (P2P) från dietyl(fenylacetyl)malonat

[G.Patton]

Inledning

Det här är ett av de enklaste sätten att framställa 1-fenyl-2-propanon (P2P). Dietyl(fenylacetyl)malonat kan köpas på någon webbmarknad ganska enkelt eller syntetiseras av dig själv meddenna metod. Du kan också lära dig andra P2P-syntetiska vägar i vårt forum genom att följa länkar: Syntes av P2P från bensaldehyd med MEK, Syntes av P2P genom oxidation av alfa-metylstyren med Oxone, Fenylaceton (P2P) synteser via Grignard-reagenser, Industriell fenylaceton (P2P) produktion från bensen, Syntes av P2P från P2NP med NaBH4 via K2CO3 / H2O2-system.

Svårighetsgrad: 3/10

Utrustning och glasvaror:

• 500 mL kolv med rund botten;
• Återflödeskondensor;
• Kokande chips;
• Retortstativ och klämma för att fästa apparaten;
• 1 L separeringstratt;
• Utrustning förvakuumdestillation;
• Vattenbad och is;
• Värmeplatta;
• 100 mL x3; 250 mL x2 bägare;
• pH-indikatorpapper;
• Rotovap-maskin;
• Vakuumkälla;
• Laboratorievåg (0,01-100 g är lämpligt);
• Mätcylinder 10 mL och 100 mL.

Reagenser.

• Fenylacetylmalonat ( 1 ) 48,5 mL (55,66 g, 0,20 mol) [Dietyl(fenylacetyl)malonat; cas 20320-59-6];
• Glacial ättiksyra (AcOH) 60 mL;
• Koncentrerad svavelsyra (H2SO4) 7,5 mL;
• Destillerat vatten ~240 mL;
• Natriumhydroxid (NaOH) lösning 20 % ~100 mL;
• Dietyleter (Et2O) ~150 mL;
• Vattenfritt natriumsulfat (Na2SO4) ~100 g;
• Drierit ~50 g (valfritt).

Tillvägagångssätt

Till en dietylfenylacetylmalonat ( 1 ) 48,5 mL (55,66 g, 0,20 mol) tillsattes en lösning av 60 mL isättika, 7,5 mL koncentrerad svavelsyra och 40 mL vatten, och blandningen återflödade i 500 mL rundkolv med återflödeskondensor i fyra eller fem timmar tills dekarboxyleringen var fullständig. Reaktionsblandningen kyldes i ett isbad, gjordes alkalisk med 20 % natriumhydroxidlösning och extraherades i en separertratt med flera portioner eter (~3 x 50 mL). De kombinerade eterextrakten tvättades med vatten (~200 mL), torkades med vattenfritt natriumsulfat (Na2SO4) följt av Drierite (valfritt) och lösningsmedlet destillerades bort. Återstoden som innehöll ketonen ( 2) destillerades i vakuum för attge 1-fenyl-2-propanon ( 2) i71 % utbyte (b.p. 97-98,5 °C/13 mmHg, 214-215 °C/760 mmHg).

---

En alternativ hydrolys av dietyl(fenylacetyl)malonat till BMK och PAA (fenylaceton och fenylättiksyra)

Enkel P2P-syntes från dietyl(fenylacetyl)malonat

• Novator
• 12 april 2023
• 16

Dietyl(fenylacetyl)malonat Hydrolys till BMK och PAA (fenylaceton och fenylättiksyra)...

Detta är en alternativ syntesmetod som gör det möjligt att få fenylaceton (P2P) från dietyl(fenylacetyl)malonat. Denna metod består av dietyl(fenylacetyl)malonat alkalisk hydrolys till fenylacetyl-malonsyra-natriumsalt med efterföljande hydrolys med billig och lätt tillgänglig saltsyra. Dessutom tar detta syntes sätt mindre utrustning och producerar höjdkvalitetsprodukt.

Utrustning och glasvaror.

• 5L Trehalsad rund bottenkolv eller kemisk reaktor för sats;
• Topp omrörare;
• Återflödeskondensor;
• Retortstativ och klämma för att fästa apparaten;
• 1L separeringstratt;
• Vattenbad och is;
• 1000 ml x2; 500 ml x2; 250 ml x2 bägare;
• pH-indikatorpapper;
• Laboratorievåg (0,01-100 g är lämpligt);
• Mätcylinder 100mL och 1000mL;
• Värmeplatta;
• Filterpapper;
• Tratt;
• Frige;
• Glasstav.

Reagenser.

• Dietyl(fenylacetyl)malonat 800 g (CAS 20320-59-6).
• Natriumhydroxid (NaOH) 230 g;
• Destillerat vatten 1230 ml;
• Saltsyra (HCl aq);

Fenylacetyl-malonsyra natriumsalt från dietyl(fenylacetyl)malonat

1. En alkalivattenlösning 50% bereds i förväg så att den hinner svalna. Natriumhydroxid 230 g (NaOH) löses i vatten 230 g och kyls ned till rumstemperatur.
2. Den kylda NaOH-vattenlösningen av hälls i en dropptratt och denna tratt installeras på en reaktor.
3. Dietyl(fenylacetyl)malonat 800 g hälls i reaktorn. Reaktionen utförs vid rumstemperatur men en forcerad kylning måste användas under hydrolysen.
4. En omrörare slås på och kall (2-4 ° С) NaOH aq-lösning som tillsätts till den kalla reaktionsblandningen påbörjas långsamt. Blandningen omrörs i 12 timmar. Reaktionstemperaturen måste kontrolleras (blandningen är självuppvärmd). När lösningen tillsätts ändras reaktionsblandningens (RM) färg och tjocknar tills den blir helt tjock och klumpig. Klumparna bryts till en homogen massa.
5. RM flyttas från reaktorn till en tratt i ett vakuumfiltreringssystem och filtreras. Natriumsalt av fenylacetyl-malonsyra erhålls.

Fenylättiksyra och fenylaceton (P2P) syntes från fenylacetyl-malonsyra natriumsalt

6. Fenylacetyl-malonsyra-natriumsalt från föregående steg placeras i reaktorn och vatten 1L tillsätts.
7. En reaktorjacka värms upp till 60-65 ° С under konstant omrörning. Natriumsaltet av fenylacetyl-malonsyra måste vara helt upplöst.
8. Efter fullständig upplösning tillsätts saltsyra (HCl aq) tills <3 pH. Reaktionsblandningen värms upp till 60-80°С och omrörs.
9. Efter cirka en timme är hydrolysen av fenylacetyl-malonsyranatriumsaltet fullständig. Omröraren och värmaren stängs av. Skikten separeras.
10. Medan blandningen fortfarande är varm dräneras det undre vattenskiktet ut och kasseras. Skikten kan separeras med hjälp av en separeringstratt. Detöversta skiktet samlas upp.

Separering avfenylättiksyra och fenylaceton

11. Under kylningen av toppskiktet i kylskåp kristalliseras fenylättiksyra. Utbytet är ca 400 g av blandningen.
12 . Efter separation genom dekantering erhålls 200 g fenylättiksyra och 200 g fenylaceton (utbytet är 52%). Enrenhet av fenylaceton (P2P) är ganska bra för ytterligare syntes utan ytterligare rening.

 

[btcboss2022]

Jag gjorde denna process med framgång!
Vi försöker bara åtgärda ett litet problem med saltutfällning i alkalineringsfasen.
Jag är mycket tacksam mot G.Patton för all hans hjälp stor expert tack igen.

photo-2022-05-04-14-24-05

Bild photo-2022-05-04-14-24-05 värd i ImgBB

ibb.co

photo-2022-05-04-14-24-09

Bild foto-2022-05-04-14-24-09 hostad i ImgBB

ibb.co

photo-2022-05-06-12-53-27

Bild foto-2022-05-06-12-53-27 finns i ImgBB

ibb.co

 

[hello999]

Utför CAS 20320-59-6 officiellt förfarande Efter 4 timmars reaktion vid 80 ° C, sluta värma, justera sedan alkali pH med natriumhydroxid, tills 7, det kan inte gå upp, stratifiering visas, oljeskiktet är ovanpå, och sedan tillsätts eterextraktion, och stratifieringen börjar, och eterskiktet extraheras och det övre skiktet startar, och destillationen vid atmosfärstryck vid 220 ° fortsätter att gå upp, och temperaturen håller den vid 110 °, och mycket vätska destilleras, och jag tror att det är eter, och sedan börjar det dyka upp, och detta fenomen i kolven Jag trodde att det skulle vara 216 ° destillation för att producera P2P, men det finns inget problem Hur kan jag åtgärda det

 

[hacke8]

Hej, har du löst problemet med att du inte kan få 12 på PH? Jag stötte också på samma problem. Snälla hjälp mig. Tack så mycket.

 

[btcboss2022]

Vi är praktiskt taget säkra på att fällningen är natriumacetatsalt från ättiksyran, någon idé för att undvika det eller lösa det?
För i stor skala skulle det vara ett problem.
Tack så mycket.

 

[G.Patton]

Det kan också vara NaSO4. Den bästa lösligheten i vatten har MgSO4. Om du har MgOH2 kan du försöka ersätta NaOH.
MgSO4 har 35,1 g/100ml vid 20deg
Na2SO4 har 19,2 g/100 ml vid 20
K2SO4 har 11,1 g/100 ml vid 20

 

[btcboss2022]

Ok vi kommer att försöka det och uppdatera dig, hur som helst finns det ett annat problem oljeutbytet är mycket lågt och jag tror att jag vet varför det kan vara:

I refluxsteget måste det finnas en mellanprodukt som kokar runt 75-80C så att blandningen inte går upp i denna temp, om du värmer mer kommer du att förlora produkt genom kondensorn.
Ättiksyra kokar vid 118C
Vatten vid 100C
20320 vid 120C
Svavelsyra vid 337C
Så endast en mellanprodukt kan koka och återflöda vid denna temperatur, enligt min mening tillåter denna låga temperatur inte att göra reaktionen ordentligt av denna anledning det låga utbytet.
Vi tänker på förändringar för att förbättra det men det är svårt att tro att du med denna exakta metod kan få 71% utbyte av de skäl som förklarats tidigare.
Tack för det.

 

[btcboss2022]

Hallå där,

Någon idé att ändra något för att tillåta mer temp i reaktionen? Vi behöver en blandning som inte skapar en mellanprodukt med låg koktemperatur.
Tack för din hjälp.

 

[G.Patton]

öka trycket i systemet

 

[btcboss2022]

Bilder har tagits bort och lagts till igen:

 

[WillD]

Ja, det ser ut som sanningen. Dela med dig av andra framgångar med den här oljan i framtiden.

 

[btcboss2022]

Ok i alla test jag har gjort ibland blir blandningen gulaktig transparent i ett enda lager:

https://anopic.us/SwA2AN3mtVGbAmQaFCiZLFmyM7TIBPDKLVrVxSTz.jpg

Och ibland blir det gulaktigt men inte transparent och det har 2 olika lager.
Är väldigt konstigt eftersom inget annorlunda eller förändrats i dem.
Vad som är säkert är att 20320 i blandningen skapar en mellanprodukt som är etylacetat, denna produkt har en låg koktemperatur och låt inte blandningen få mer än 80C, vi tänker destillera den men inte lätt att välja i vilket ögonblick exakt göra det eftersom det möjligen hjälper till i reaktionen i vissa ögonblick.
En annan säker sak är att 20320 blir fast när det blir alkali över 8-9ph så eftersom i basifieringssteget kan detta fasta ämne lösas i syra igen om det visas, är helt annorlunda än det fasta ämnet som visas efter tillsats av alkali.
Vi kommer att fortsätta att göra tester och ändringar för att förbättra det.
Tack för att ni kom,

 

[SpeeD]

Kan enkel vakuumdestillation användas i stället för vakuumdestillation?

 

[G.Patton]

Förstår du din fråga? Menar du enkel destillation i stället för vakuumdestillation? Det kan du, 216 grader C är kokpunkten vid normala förhållanden.

 

[SpeeD]

Kan enkel destillation+vakuum ersätta en roterande förångare?

 

[G.Patton]

Ja, det kan den. Processerna är desamma.

 

[Costa]

Hej, kan någon svara på några frågor?

Kan någon svara på några tvivel?

1.- alkaliniseringen med NaOH 20%, vilket är ph-målet?
2.- För extraktionen, kan jag använda diklormetan istället för dietyleter?
3.- Vilket lager måste jag extrahera med flera portioner eter (~ 3 x 50 mL)?
4.- Vad är "De kombinerade eterextrakten" avser?

 

[G.Patton]

Hej, alkaliskt är pH 12
Jag tror att det är ja
Skikt med P2P (oljig)
(~3 x 50 mL)? - Varje del av sekventiell extraktion 50 + 50 + 50 mL kombineras. Läs om extraktion i Lab FAQ-avsnittet.

 

[Costa]

Tack för hjälpen! bara en till ... när det gäller fråga 3 (extraktion med eter), hur görs den? Jag menar, jag måste ta bort det oljiga skiktet (med P2P) och tillsätta eter till det andra skiktet för att därifrån extrahera den intressanta föreningen (P2P), är det korrekt?

 

[G.Patton]

>>>Läs om extraktion i avsnittet Lab FAQ.
Tillsätt bara lösningsmedel till reaktionsmassan enligt beskrivningen i manualen och utför extraktionen.

 

[Zetetic]

Vilka är ersättningsalternativen?

• Glacial ättiksyra (AcOH) 60 mL;
• Koncentrerad svavelsyra (H2SO4) 7,5 mL;
• Dietyleter (Et2O) ~150 mL;

Finns i lager:
ättiksyra 70

vattenlösning av saltsyra:
Förening
vatten, hämmad saltsyra 5% eller mer, men mindre än 15%, icke-joniska ytaktiva ämnen < 5%.

Isopropylalkohol
Petroleumeter
Dikloretan
Bensen
Toluen
Metylamin 38%

Någon hjälp snälla!?

 

[Zetetic]

Ha-ha-h-h...
Jag verkar ha ett mer allvarligt problem.
Diethyl 2-phenylmalonate säljs, inte Diethyl(phenylacetyl)malonate.
:-(