Za pridobivanje heroina se uporablja več skupnih proizvodnih shem, ki vključujejo določene postopke acetilacije, uporabo različnih topil in opreme ter različne začetne oblike soli morfija. Glede na to se razlikujeta videz snovi in sestava sestavin nečistoč, ki nastanejo zaradi proizvodnega postopka. Pri afganistanskem heroinu, proizvedenem iz opija z uporabo acetanhidrida kot acetilnega sredstva, so takšne tehnološke nečistoče monoacetilmorfin, znatne količine noskapina, redkeje morfina in acetilkodeina.
Heroin, ki prihaja na trg, praviloma v velikih količinah (10-90 %) poleg tehnoloških vsebuje tudi nečistoče snovi, ki niso povezane s postopkom njegove proizvodnje in se uporabljajo kot pomožne snovi. V strokovnih študijah so odkrili klorokvinijev fosfat, ki je zaznan v heroinu, ter lokalna, tako imenovana "ulična" razredčila: zdravila (večinoma v obliki zdrobljenih tablet) - difengidramin, analgin, acetilsalicilna kislina, diazepam, ampicilin trihidrat, eritromicin, prokain itd, ter živilske izdelke - škrob, moko, sladkor, natrijev klorid, zdrob, otroško hrano, natrijev bikarbonat (sodo bikarbono) itd.
Masa heroina nima lastne stabilne oblike. Zato je njena individualna opredelitev podana bodisi z navedbo količine sestavne snovi bodisi z navedbo njene individualnosti po izvoru, tj. po določenem kraju, kjer je bil zadevni predmet podvržen nekemu dejanju (proizvodnja, mešanje, pakiranje).
Heroin, ki prihaja na trg, praviloma v velikih količinah (10-90 %) poleg tehnoloških vsebuje tudi nečistoče snovi, ki niso povezane s postopkom njegove proizvodnje in se uporabljajo kot pomožne snovi. V strokovnih študijah so odkrili klorokvinijev fosfat, ki je zaznan v heroinu, ter lokalna, tako imenovana "ulična" razredčila: zdravila (večinoma v obliki zdrobljenih tablet) - difengidramin, analgin, acetilsalicilna kislina, diazepam, ampicilin trihidrat, eritromicin, prokain itd, ter živilske izdelke - škrob, moko, sladkor, natrijev klorid, zdrob, otroško hrano, natrijev bikarbonat (sodo bikarbono) itd.
Masa heroina nima lastne stabilne oblike. Zato je njena individualna opredelitev podana bodisi z navedbo količine sestavne snovi bodisi z navedbo njene individualnosti po izvoru, tj. po določenem kraju, kjer je bil zadevni predmet podvržen nekemu dejanju (proizvodnja, mešanje, pakiranje).
Preiskava heroina se začne z mikroskopskim pregledom njegovih fizikalnih lastnosti - barve, stopnje zdrobljenosti in študije luminiscence.
Mikroskopska preiskava omogoča ugotavljanje stopnje homogenosti snovi glede na barvo in obliko kristalov, ugotavljanje nečistoč v farmacevtskih tabletah v obliki vključkov, ki se razlikujejo po barvi in odražajo obliko delov tablet (gladka, ravna ali zaobljena površina; včasih obarvani delci lupine tablete). Tudi pri dovolj finem mletju zmesi lahko opazimo kristale sladkorja in natrijevega klorida (soli), razkrijejo se mineralne nečistoče, kot je pesek.
Mikroskopska preiskava omogoča ugotavljanje stopnje homogenosti snovi glede na barvo in obliko kristalov, ugotavljanje nečistoč v farmacevtskih tabletah v obliki vključkov, ki se razlikujejo po barvi in odražajo obliko delov tablet (gladka, ravna ali zaobljena površina; včasih obarvani delci lupine tablete). Tudi pri dovolj finem mletju zmesi lahko opazimo kristale sladkorja in natrijevega klorida (soli), razkrijejo se mineralne nečistoče, kot je pesek.
Afganistanski heroin ima citronsko rumeno ali mlečno rumeno luminiscenco, če ga preiskujemo pod UV-svetlobo pri 366 nm. Isti heroin v obliki površinskih grudic ima lahko temno vijolično luminiscenco, v zlomu pa je opaziti rumeno luminiscenco. Metoda ni specifična, kljub temu pa lahko ob prisotnosti nečistoče opazimo delce snovi, ki se po barvi luminiscence močno razlikujejo od heroina (na primer acetilsalicilna kislina in klorokin fosfat luminiscirata modro-lila barve, difenhidramin-lila-vijolične barve in drugi). Že sama prisotnost kristalov snovi, ki se razlikujejo po barvi luminiscence, kaže na heterogenost njene sestave.
Heroin v obliki hidrokloridne soli je lahko topen v vodi in kloroformu ter etanolu, netopen pa je v dietiletru. Če torej pri raztapljanju v kloroformu najdemo netopno oborino, ki je lahko topna v vodi, to lahko pomeni prisotnost nečistoč snovi, kot sta sladkor in natrijev klorid; če delci oborine v vodi nabreknejo in postanejo natrijevi, lahko domnevamo prisotnost pomožnih snovi, kot so zdrob, škrob, moka, otroška hrana itd.
Seveda je pri večkomponentni sestavi snovi metoda malo informativna, vendar pogosto pomaga ugotoviti prisotnost nečistoč in jih celo delno razlikovati.
Seveda je pri večkomponentni sestavi snovi metoda malo informativna, vendar pogosto pomaga ugotoviti prisotnost nečistoč in jih celo delno razlikovati.
Pri barvnih testih prisotnost pomožnih snovi v nekaterih primerih spremeni potek reakcij. Številna nenadzorovana zdravila na primer tvorijo barvne spojine z Markyjevim reagentom (rdeče-rjavo obarvanje - amitriptilin; vijolično, ki se spreminja v črno vijolično - eritromicin; rdeče-vijolično - natrijev diklofenak itd). Postopno naraščajoče rožnato obarvanje povzroči acetilsalicilna kislina.
Če je v heroinu prisoten difenhidramin, dodatek Markeyjevega reagenta povzroči takojšnje svetlo rumeno obarvanje (difenhidramin), ki se takoj spremeni v rdeče-vijoličasto (heroin). Če je vsebnost difenhidramina precejšnja, nastanek rjavega obarvanja ovira odkrivanje heroina.
Nekatere organske snovi, npr. sladkor, moka, se zogleni z žveplovo kislino (sestavni del Markeyjevega reagenta). Vendar pri tem ne nastane splošno rdeče-vijolično obarvanje, temveč posamezni kristali in delci rdeče-rjave barve. Kadar njihova količina ne presega 10-15 %, nimajo pomembnega vpliva na rezultate reakcije za heroin.
Če heroin vsebuje primes analgina, test z dušikovo kislino pokaže trenutno izginjajoče modro obarvanje. Reakcija nato poteka na način, ki je značilen za heroin: rumeno ali rumeno-oranžno obarvanje, ki prehaja v zeleno. V prisotnosti znatnih količin paracetamola, klorokin fosfata se pojavi oranžno ali oranžno-rdeče obarvanje, prehoda v zeleno ni opaziti.
Tako lahko različna zdravila in organske snovi v hitrih testih s heroinom tvorijo obarvanje, ki je podobno ali drugačno obarvanju heroina, kar lahko po eni strani povzroči napako pri odkrivanju heroina, po drugi strani pa kaže tudi na prisotnost nekaterih pomožnih snovi, kar dodatno določa izbiro tankoplastne kromatografije (TLC) ali plinsko tekočinske kromatografije (GLC).
Če je v heroinu prisoten difenhidramin, dodatek Markeyjevega reagenta povzroči takojšnje svetlo rumeno obarvanje (difenhidramin), ki se takoj spremeni v rdeče-vijoličasto (heroin). Če je vsebnost difenhidramina precejšnja, nastanek rjavega obarvanja ovira odkrivanje heroina.
Nekatere organske snovi, npr. sladkor, moka, se zogleni z žveplovo kislino (sestavni del Markeyjevega reagenta). Vendar pri tem ne nastane splošno rdeče-vijolično obarvanje, temveč posamezni kristali in delci rdeče-rjave barve. Kadar njihova količina ne presega 10-15 %, nimajo pomembnega vpliva na rezultate reakcije za heroin.
Če heroin vsebuje primes analgina, test z dušikovo kislino pokaže trenutno izginjajoče modro obarvanje. Reakcija nato poteka na način, ki je značilen za heroin: rumeno ali rumeno-oranžno obarvanje, ki prehaja v zeleno. V prisotnosti znatnih količin paracetamola, klorokin fosfata se pojavi oranžno ali oranžno-rdeče obarvanje, prehoda v zeleno ni opaziti.
Tako lahko različna zdravila in organske snovi v hitrih testih s heroinom tvorijo obarvanje, ki je podobno ali drugačno obarvanju heroina, kar lahko po eni strani povzroči napako pri odkrivanju heroina, po drugi strani pa kaže tudi na prisotnost nekaterih pomožnih snovi, kar dodatno določa izbiro tankoplastne kromatografije (TLC) ali plinsko tekočinske kromatografije (GLC).
1. Primesi sladkorja. Ta primes se loči, če je mogoče, mehansko pod mikroskopom ali pa se snov raztopi v kloroformu in raztopina uporabi za tankoplastno kromatografijo in barvne teste, netopna usedlina pa se večkrat spere s kloroformom in izpostavi žveplovi kislini (oglenenje).
2. Nečistoče jodosorbentnih snovi. Za njihovo odkrivanje del snovi (tudi po izpiranju s kloroformom in heroinom) segrejemo z vodo do vrenja, ohladimo in dodamo nekaj kapljic 0,01 % raztopine joda. Modro obarvanje, ki se pojavi, kaže na prisotnost jodovih sorbentov. Če so sestavljeni iz škroba, se delci snovi pri segrevanju raztopijo in tvorijo opalescentno raztopino. V prisotnosti moke na primer ni opaziti topnosti; v prisotnosti žit ali otroške hrane delci snovi nabreknejo, postanejo krhki, vendar se ne raztopijo. Mikroskopski pregled pripravljenih pripravkov (povečava >200-krat) pokaže škrobna zrna ustrezne vrste.
2. Nečistoče jodosorbentnih snovi. Za njihovo odkrivanje del snovi (tudi po izpiranju s kloroformom in heroinom) segrejemo z vodo do vrenja, ohladimo in dodamo nekaj kapljic 0,01 % raztopine joda. Modro obarvanje, ki se pojavi, kaže na prisotnost jodovih sorbentov. Če so sestavljeni iz škroba, se delci snovi pri segrevanju raztopijo in tvorijo opalescentno raztopino. V prisotnosti moke na primer ni opaziti topnosti; v prisotnosti žit ali otroške hrane delci snovi nabreknejo, postanejo krhki, vendar se ne raztopijo. Mikroskopski pregled pripravljenih pripravkov (povečava >200-krat) pokaže škrobna zrna ustrezne vrste.
Za TLC heroina uporabljamo naslednje sisteme topil:
- V tem primeru uporabljamo naslednje sisteme: benzen - etanol - dietilamin (9:1:1): TLC: benzen - etanol - dietilamin (9:1:1);
- kloroform - toluen - aceton - etanol (30:10:5:5) v komori, nasičeni s hlapi amoniaka;
- etil acetat - metanol - amoniak 25% (85:10:5) (o/o).
Kot stacionarna faza se uporabljajo plošče z 0,25 mm plastjo silikagela ("Kieselgel 60 F254″, "Silufol UV254″ itd.).
Detekcija: (plošče Silufol niso primerne za UV-svetlobo, ker vsebujejo škrob kot vezivo).
Za izvedbo kromatografije v prisotnosti nečistoč na ploščo dajte 2-3 vzorce testne snovi in en vzorec ustrezne "priče". Po ločitvi ploščo ocenimo v UV-svetlobi z valovno dolžino 254 in 366 nm, da označimo lise. Kromatogram razkrije heroin, nekatere tehnološke nečistoče in lise polnil, ki jih označuje vrednost Rf ustrezne "priče"[6].
Nato ploščo obdelamo z razvijalnimi reagenti. Pri obdelavi z reagentom Marky se pokažejo lise heroina, tehnoloških primesi monoacetilmorfina, morfina, acetilkodeina v obliki lis rdeče in modro-vijolične barve; difenhidramin v obliki rumene lise, katere barva se glede na njeno količinsko vsebnost spremeni v temno rumeno in rjavo. Acetilsalicilna kislina se pokaže z rožnatim madežem, ki se sčasoma okrepi. Upoštevajte, da se acetilsalicilna kislina lahko uporablja kot nečistoča sama ali pa je vključena v tablete. Acetilsalicilno kislino dobro odkrijemo tudi kot vijolični madež s 5-odstotno raztopino železovega oksiklorida. Tablete Pentalgin vsebujejo kodein, ki ga z Markeyjevim reagentom zaznamo kot modro-vijolični madež. Pri odkrivanju kodeina in ocenjevanju tega znaka (tehnološkega ali vnesenega) je treba izhajati iz celotne sestave snovi in prisotnosti drugih sestavin.
Druge vzorce obdelamo z ustreznimi reagenti po coni, pri čemer preostali del plošče zaščitimo s steklom. Pri prikazu z raztopino železovega oksiklorida se analgin pokaže kot vijoličast madež, katerega obarvanost se spremeni v rdečkasto rjavo in nato zbledi.
Druge vzorce obdelamo z ustreznimi reagenti po conah, pri čemer preostali del plošče zaščitimo s steklom. Raztopina železovega oksida razkrije analgin kot vijolični madež, ki se spremeni v rdečkasto rjavo barvo in nato zbledi.
Kofein je zaznaven na kromatogramu pod UV-svetlobo in ga je mogoče zaznati tudi z Moulinierjevim modificiranim Dragendorffovim reagentom, čemur sledi povečanje madeža z obdelavo s 17-odstotno raztopino žveplove kisline.
Fenobarbital lahko na kromatogramu zaznamo s sušenjem plošče v toku vročega zraka pod UV-svetlobo pri 254 ali z obdelavo kromatograma z živosrebrovim difenilkarbazonskim reagentom ali z obdelavo z 1 % raztopino kobaltovega nitrata v absolutnem etanolu in nato s hlapi amoniaka.
Paracetamol na kromatogramu razkrije koncentrirano dušikovo kislino (rumeno obarvanje različne jakosti, odvisno od količine) ali 10 % raztopino železovega oksiklorida v 1 % klorovodikovi kislini (modro-vijolično obarvanje). V prisotnosti majhnih količin je paracetamol zaznaven le v UV-svetlobi.
Klorokvin fosfat se v UV-svetlobi pri 254 in 366 nm zazna z intenzivno modro-lila luminiscenco in z raztopino kalijevega bikromata v žveplovi kislini (2 ml koncentrirane žveplove kisline se doda 1 kapljica 1% raztopine kalijevega bikromata). Z istim reagentom se zazna tudi butadien.
Po potrebi se heroin in nečistoče kvantificirajo s plinsko tekočinsko kromatografijo ali drugimi razpoložljivimi metodami.
- V tem primeru uporabljamo naslednje sisteme: benzen - etanol - dietilamin (9:1:1): TLC: benzen - etanol - dietilamin (9:1:1);
- kloroform - toluen - aceton - etanol (30:10:5:5) v komori, nasičeni s hlapi amoniaka;
- etil acetat - metanol - amoniak 25% (85:10:5) (o/o).
Kot stacionarna faza se uporabljajo plošče z 0,25 mm plastjo silikagela ("Kieselgel 60 F254″, "Silufol UV254″ itd.).
Detekcija: (plošče Silufol niso primerne za UV-svetlobo, ker vsebujejo škrob kot vezivo).
Za izvedbo kromatografije v prisotnosti nečistoč na ploščo dajte 2-3 vzorce testne snovi in en vzorec ustrezne "priče". Po ločitvi ploščo ocenimo v UV-svetlobi z valovno dolžino 254 in 366 nm, da označimo lise. Kromatogram razkrije heroin, nekatere tehnološke nečistoče in lise polnil, ki jih označuje vrednost Rf ustrezne "priče"[6].
Nato ploščo obdelamo z razvijalnimi reagenti. Pri obdelavi z reagentom Marky se pokažejo lise heroina, tehnoloških primesi monoacetilmorfina, morfina, acetilkodeina v obliki lis rdeče in modro-vijolične barve; difenhidramin v obliki rumene lise, katere barva se glede na njeno količinsko vsebnost spremeni v temno rumeno in rjavo. Acetilsalicilna kislina se pokaže z rožnatim madežem, ki se sčasoma okrepi. Upoštevajte, da se acetilsalicilna kislina lahko uporablja kot nečistoča sama ali pa je vključena v tablete. Acetilsalicilno kislino dobro odkrijemo tudi kot vijolični madež s 5-odstotno raztopino železovega oksiklorida. Tablete Pentalgin vsebujejo kodein, ki ga z Markeyjevim reagentom zaznamo kot modro-vijolični madež. Pri odkrivanju kodeina in ocenjevanju tega znaka (tehnološkega ali vnesenega) je treba izhajati iz celotne sestave snovi in prisotnosti drugih sestavin.
Druge vzorce obdelamo z ustreznimi reagenti po coni, pri čemer preostali del plošče zaščitimo s steklom. Pri prikazu z raztopino železovega oksiklorida se analgin pokaže kot vijoličast madež, katerega obarvanost se spremeni v rdečkasto rjavo in nato zbledi.
Druge vzorce obdelamo z ustreznimi reagenti po conah, pri čemer preostali del plošče zaščitimo s steklom. Raztopina železovega oksida razkrije analgin kot vijolični madež, ki se spremeni v rdečkasto rjavo barvo in nato zbledi.
Kofein je zaznaven na kromatogramu pod UV-svetlobo in ga je mogoče zaznati tudi z Moulinierjevim modificiranim Dragendorffovim reagentom, čemur sledi povečanje madeža z obdelavo s 17-odstotno raztopino žveplove kisline.
Fenobarbital lahko na kromatogramu zaznamo s sušenjem plošče v toku vročega zraka pod UV-svetlobo pri 254 ali z obdelavo kromatograma z živosrebrovim difenilkarbazonskim reagentom ali z obdelavo z 1 % raztopino kobaltovega nitrata v absolutnem etanolu in nato s hlapi amoniaka.
Paracetamol na kromatogramu razkrije koncentrirano dušikovo kislino (rumeno obarvanje različne jakosti, odvisno od količine) ali 10 % raztopino železovega oksiklorida v 1 % klorovodikovi kislini (modro-vijolično obarvanje). V prisotnosti majhnih količin je paracetamol zaznaven le v UV-svetlobi.
Klorokvin fosfat se v UV-svetlobi pri 254 in 366 nm zazna z intenzivno modro-lila luminiscenco in z raztopino kalijevega bikromata v žveplovi kislini (2 ml koncentrirane žveplove kisline se doda 1 kapljica 1% raztopine kalijevega bikromata). Z istim reagentom se zazna tudi butadien.
Po potrebi se heroin in nečistoče kvantificirajo s plinsko tekočinsko kromatografijo ali drugimi razpoložljivimi metodami.
Last edited by a moderator: