Tu je to, čo som našiel. Po prvé, amín reaguje s akrylátmi za vzniku diesteru. Potom sa cyklizuje za vzniku Dieckmannovho produktu, ktorý sa dekarboxyluje pomocou kyslého prostredia. Kroky ako destilácia diesteru vo vákuu sa môžu vynechať. Dekarboxylácia sa môže vykonať aj v kyseline octovej.
1-izopropyl-4-piperidón: Izopropylamín (684 cm3 ) sa rozpustil v 1600 cm3 absolútneho alkoholu a k roztoku, ochladenému v ľadovom kúpeli, sa po častiach pridalo 2800 cm3 etylakrylátu. Výsledný roztok sa udržiaval 1 týždeň pri izbovej teplote a potom sa spracoval obvyklým spôsobom (6). Di-(beta-karbetoxy-etyl)-izopropylamín sa destiloval pri 128 stupňoch pri 2 mmHg; výťažok 1600 g.
V trojhrdlovej 5-litrovej banke s okrúhlym dnom vybavenej Hershbergovým miešadlom, kvapkacím lievikom a spätným chladičom sa pod 1000 cm3 suchého toluénu rozdrvil prášok 46 g sodíka. Vnútorná teplota sa pomocou olejového kúpeľa zvýšila na 90 stupňov a za miešania sa po kvapkách pridalo 518 g di-(beta-karbetoxyetyl)izopropylamínu. Ako kondenzácia postupovala, sodná soľ l-izopropyl-3-karbetoxy-4-piperidónu sa vyzrážala. Po dokončení adície sa zmes zahrievala a miešala pri teplote 90 stupňov ešte 3 hodiny. Obsah sa ochladil, pridalo sa 1000 cm3 vody, oddelil sa toluén a vodná vrstva sa okyslila 480 cm3 koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej. Roztok l-izopropyl-3-karbetoxy-4-piperidón hydrochloridu sa refluxoval, až kým kvapka roztoku nedala len slabé sfarbenie chloridom železitým. Väčšina vody sa odstránila vo vákuu a zvyšok sa alkalizoval 50 % roztokom hydroxidu sodného na pH 11. Zmes sa potom extrahovala éterom. Roztok éteru sa vysušil nad uhličitanom draselným a éter sa odstránil. Zvyškový olej po frakcionácii poskytol 135 g 1-izopropyl-4-piperidónu, b p. 103 stupňov pri 25 mmHg.
Pravdepodobne by to fungovalo aj s fenyletylamínom? Na cyklizáciu diesteru sa tu používa sodíková suspenzia, ale môže sa použiť aj NaOMe/NaOEt, hoci sa zdá, že sodíková suspenzia funguje lepšie s lepšími výťažkami a rýchlejším reakčným časom.
Čo si o tom myslíte? Bude to fungovať s fenyletylamínom? Mám v úmysle to vyskúšať, ale možno to tu niekomu pomôže.
1-izopropyl-4-piperidón: Izopropylamín (684 cm3 ) sa rozpustil v 1600 cm3 absolútneho alkoholu a k roztoku, ochladenému v ľadovom kúpeli, sa po častiach pridalo 2800 cm3 etylakrylátu. Výsledný roztok sa udržiaval 1 týždeň pri izbovej teplote a potom sa spracoval obvyklým spôsobom (6). Di-(beta-karbetoxy-etyl)-izopropylamín sa destiloval pri 128 stupňoch pri 2 mmHg; výťažok 1600 g.
V trojhrdlovej 5-litrovej banke s okrúhlym dnom vybavenej Hershbergovým miešadlom, kvapkacím lievikom a spätným chladičom sa pod 1000 cm3 suchého toluénu rozdrvil prášok 46 g sodíka. Vnútorná teplota sa pomocou olejového kúpeľa zvýšila na 90 stupňov a za miešania sa po kvapkách pridalo 518 g di-(beta-karbetoxyetyl)izopropylamínu. Ako kondenzácia postupovala, sodná soľ l-izopropyl-3-karbetoxy-4-piperidónu sa vyzrážala. Po dokončení adície sa zmes zahrievala a miešala pri teplote 90 stupňov ešte 3 hodiny. Obsah sa ochladil, pridalo sa 1000 cm3 vody, oddelil sa toluén a vodná vrstva sa okyslila 480 cm3 koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej. Roztok l-izopropyl-3-karbetoxy-4-piperidón hydrochloridu sa refluxoval, až kým kvapka roztoku nedala len slabé sfarbenie chloridom železitým. Väčšina vody sa odstránila vo vákuu a zvyšok sa alkalizoval 50 % roztokom hydroxidu sodného na pH 11. Zmes sa potom extrahovala éterom. Roztok éteru sa vysušil nad uhličitanom draselným a éter sa odstránil. Zvyškový olej po frakcionácii poskytol 135 g 1-izopropyl-4-piperidónu, b p. 103 stupňov pri 25 mmHg.
Pravdepodobne by to fungovalo aj s fenyletylamínom? Na cyklizáciu diesteru sa tu používa sodíková suspenzia, ale môže sa použiť aj NaOMe/NaOEt, hoci sa zdá, že sodíková suspenzia funguje lepšie s lepšími výťažkami a rýchlejším reakčným časom.
Čo si o tom myslíte? Bude to fungovať s fenyletylamínom? Mám v úmysle to vyskúšať, ale možno to tu niekomu pomôže.