Kryštálová štruktúra 2,2-difenyl-4-dimethylaminopentanenitrilu,
C19H22N2
C19H22N2, monoklinická, C1c1 (č. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Zdroj materiálu
Titulná zlúčenina bola syntetizovaná reakciou 1-dimetyl-
amino-2-chlórpropánhydrochloridu a difenylacetonitrilu
v prítomnosti NaOH ako zásady. 1-dimetylamino-2-chlórpropán
propán sa získal reakciou tionylchloridu a 1-
dimetylamino-2-propanolu, ktorého príprava bola opísaná
predtým [1]. Pri typickom postupe sa 50 % hm. roztok so-
hydroxidu draselného vo vode (12,5 ml, 0,32 mol) sa pridal k me-
chanicky miešanej suspenzii difenylacetonitrilu (15,0 g,
0,08 mol) a dibenzo-18-króny-6 (0,5 g, kat. č.) v dimetylsulfáte
oxidu (12,5 ml). Farba sa rýchlo prehĺbila na oranžovo-hnedú.
1-dimethylamino-2-chlórpropánhydrochlorid (15 g, 0,095 mol)
sa pridával po častiach počas 30 min, čo spôsobilo, že teplota
stúpla na 30 °C. Po ukončení pridávania sa zmes
zahriala na 45 - 50 °C (vodný kúpeľ) a miešala sa jednu hodinu. Na stránke
potom sa reakčná zmes nechala vychladnúť na izbovú teplotu,
preliala do ľadu/vody (250 ml) a extrahovala etylacetátom
(3 × 150 ml). Spojené extrakty sa vysušili (MgSO4), prefiltrovali
a odparené na 100 ml. Produkt sa extrahoval do
1NHCl (100 ml + 50 ml) a potom sa opäť premyl etylacetátom
tátom. Vodný roztok sa bazifikoval 2M hydroxidom sodným
a extrahovaný do etylacetátu (3 × 100 ml). Extrakty
sa premyli nasýteným roztokom NaCls (70 ml), vysušili (MgSO4),
a odparil sa na žltý olej. Ten sa ochladil a titroval
studeným hexánom (50 ml), aby sa získala titulná zlúčenina (výťažok 39 %).
Rekryštalizáciou z hexánu sa získali kryštály vhodné na röntgenovanie
(m.p. 91-92 °C).
Diskusia
Racemický metadón, 6-dimetylamino-4,4-difenyl-3-hepta-
sa používa ako udržiavacie liečivo pri liečbe heroínu.
závislosti od heroínu a silných symptómov bolesti. Pomáha tiež v boji proti
šíreniu HIV tým, že znižuje injekčné užívanie heroínu [2]. Tieto a
ďalšie jedinečné vlastnosti metadónu nás viedli k syntéze
metadónu. Pri viacstupňovej príprave metadónu sa syn-
teza 2,2-difenyl-4-dimetyl aminopentanenitrilu je veľmi
dôležitým krokom, pri ktorom sme získali sériu kryštálov.
Kryštálová štruktúra titulnej zlúčeniny je vybudovaná len
C19H22N2 molekúl, v rámci ktorých sú všetky dĺžky väzieb takmer v
normálnychrozmeroch(obrázok, hore).C6 atóm jezastúpený dvoma fenyl
a uhol C8-C6-C14 je 108,2(4)°. Uhol C7-C6-C14
104,3(2)° a uhol C2-C1-C16 110,8(2)°.
od ideálnej hodnoty 109,5°. Ostatné väzbové uhly
okolo C6 sú C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
aC5-C6-C14 (112,8(2)°), ktoré vykazujú malésterické napätia be-
medzi substituentmi. Kyanidová skupina sa veľmi mierne vychyľuje
z línie C1-C2, ako je vidieť z uhla C6-C7-N1
173.4(2)°. Roviny dvoch fenylových kruhov na C6 sú orientované
navzájom odlišne, pričom jedna je v horizontálnej rovine a druhá v
vertikálne. Usporiadanie dvoch molekúl v jednotke
je také, že medzimolekulové interakcie sú stohovateľné
medzi dvoma horizontálnymi fenylovými skupinami. Tieto medzi
pôsobenia neboli pozorované pri vertikálnych fenylových skupinách (obr,
dole).
C19H22N2
C19H22N2, monoklinická, C1c1 (č. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Zdroj materiálu
Titulná zlúčenina bola syntetizovaná reakciou 1-dimetyl-
amino-2-chlórpropánhydrochloridu a difenylacetonitrilu
v prítomnosti NaOH ako zásady. 1-dimetylamino-2-chlórpropán
propán sa získal reakciou tionylchloridu a 1-
dimetylamino-2-propanolu, ktorého príprava bola opísaná
predtým [1]. Pri typickom postupe sa 50 % hm. roztok so-
hydroxidu draselného vo vode (12,5 ml, 0,32 mol) sa pridal k me-
chanicky miešanej suspenzii difenylacetonitrilu (15,0 g,
0,08 mol) a dibenzo-18-króny-6 (0,5 g, kat. č.) v dimetylsulfáte
oxidu (12,5 ml). Farba sa rýchlo prehĺbila na oranžovo-hnedú.
1-dimethylamino-2-chlórpropánhydrochlorid (15 g, 0,095 mol)
sa pridával po častiach počas 30 min, čo spôsobilo, že teplota
stúpla na 30 °C. Po ukončení pridávania sa zmes
zahriala na 45 - 50 °C (vodný kúpeľ) a miešala sa jednu hodinu. Na stránke
potom sa reakčná zmes nechala vychladnúť na izbovú teplotu,
preliala do ľadu/vody (250 ml) a extrahovala etylacetátom
(3 × 150 ml). Spojené extrakty sa vysušili (MgSO4), prefiltrovali
a odparené na 100 ml. Produkt sa extrahoval do
1NHCl (100 ml + 50 ml) a potom sa opäť premyl etylacetátom
tátom. Vodný roztok sa bazifikoval 2M hydroxidom sodným
a extrahovaný do etylacetátu (3 × 100 ml). Extrakty
sa premyli nasýteným roztokom NaCls (70 ml), vysušili (MgSO4),
a odparil sa na žltý olej. Ten sa ochladil a titroval
studeným hexánom (50 ml), aby sa získala titulná zlúčenina (výťažok 39 %).
Rekryštalizáciou z hexánu sa získali kryštály vhodné na röntgenovanie
(m.p. 91-92 °C).
Diskusia
Racemický metadón, 6-dimetylamino-4,4-difenyl-3-hepta-
sa používa ako udržiavacie liečivo pri liečbe heroínu.
závislosti od heroínu a silných symptómov bolesti. Pomáha tiež v boji proti
šíreniu HIV tým, že znižuje injekčné užívanie heroínu [2]. Tieto a
ďalšie jedinečné vlastnosti metadónu nás viedli k syntéze
metadónu. Pri viacstupňovej príprave metadónu sa syn-
teza 2,2-difenyl-4-dimetyl aminopentanenitrilu je veľmi
dôležitým krokom, pri ktorom sme získali sériu kryštálov.
Kryštálová štruktúra titulnej zlúčeniny je vybudovaná len
C19H22N2 molekúl, v rámci ktorých sú všetky dĺžky väzieb takmer v
normálnychrozmeroch(obrázok, hore).C6 atóm jezastúpený dvoma fenyl
a uhol C8-C6-C14 je 108,2(4)°. Uhol C7-C6-C14
104,3(2)° a uhol C2-C1-C16 110,8(2)°.
od ideálnej hodnoty 109,5°. Ostatné väzbové uhly
okolo C6 sú C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
aC5-C6-C14 (112,8(2)°), ktoré vykazujú malésterické napätia be-
medzi substituentmi. Kyanidová skupina sa veľmi mierne vychyľuje
z línie C1-C2, ako je vidieť z uhla C6-C7-N1
173.4(2)°. Roviny dvoch fenylových kruhov na C6 sú orientované
navzájom odlišne, pričom jedna je v horizontálnej rovine a druhá v
vertikálne. Usporiadanie dvoch molekúl v jednotke
je také, že medzimolekulové interakcie sú stohovateľné
medzi dvoma horizontálnymi fenylovými skupinami. Tieto medzi
pôsobenia neboli pozorované pri vertikálnych fenylových skupinách (obr,
dole).