Tento článok vám poskytuje nízkonákladový proces syntézy P2P za miernych podmienok s vysokou výťažnosťou a podmienky sa dajú ľahko škálovať. len neviem, či je surovina anilín v iných krajinách regulovaná, ale v našej krajine je pomerne lacná, len asi 1 americký dolár za kilogram.
Návrh procesu si vyžaduje použitie niektorých pokročilých prístrojov, ktoré nemusia byť priateľské pre rodinné dielne, a odporúča sa, aby si ho každý zdokonalil sám.
Úvod do procesu：
Tento proces využíva anilín a dusitan sodný v prítomnosti kyseliny chlorovodíkovej na prípravu diazóniumbenzénu prostredníctvom diazotizačnej reakcie a na solenie diazobenzénu používa kyselinu tetrafluóroboritú (HBF4), aby sa získal pevný tetrafluóroboritan diazobenzénu. V prítomnosti bezvodého octanu sodného (AcONa) sa tetrafluórbenzéntetrafluóroboran katalyzuje oxidom meďnatým (Cu2O) a reaguje s izopropenylacetátom (IPA) bez rozpúšťadla na prípravu 1-fenyl-2-acetónu.
Keďže moja angličtina nie je veľmi dobrá, tento článok je preložený pomocou Google, prosím, odpusťte mi, ak gramatika nie je hladká.
Praktické kroky:
Výroba tetrafluoroboritanu fenyldiazónia:
-Ak je váš anilín žltý, pridajte do anilínu malé množstvo práškového zinku a použite ho po destilácii.
-Zariadenie s objemom 2000 ml.
-Pridajte 450,6 ml37% kyseliny chlorovodíkovej a 652,18 ml ultračistej vody, premiešajte.
-Pridajte 165,54 g anilínu, stále miešajte.
-Ochlaďte na teplotu pod 5 °C.
-Pridávajte roztok vyrobený zo 125,69 g bezvodého dusitanu sodného a 166,01 ml ultračistej vody po kvapkách za stáleho miešania a udržiavajte teplotu pod 5 °C.
Po pridaní sa teplota udržiavala na 3 °C až 5 °C a reakcia sa miešala 40 minút.
-Rozpustite 142,77 g bezvodej kyseliny boritej (H3BO3) v 462,45927 ml 40 % kyseliny fluorovodíkovej (HF-H2Oaq40 %), aby ste získali kyselinu tetrafluoroborovú, udržiavajte miešanie pri teplote 3 °C až 5 °C a pridajte do zariadenia.*1
-Vypnite miešanie a udržiavajte teplotu 2 hodiny.
-Reakčnú zmes odfiltrujte.
-Tieto rozpúšťadlá postupne použite na prepláchnutie pevných látok v lieviku: 80 ml kyseliny tetrafluoroborovej vyrobenej uvedeným spôsobom zriedenej na objem 356 ml, 356 ml 50 % etanolu, 356 ml 95 % etanolu, dva diely 356 ml bezvodého éteru.
-Sušte tuhú látku v lyofilizátore alebo použite vákuovú sušičku pri 36 °C.
-Získajte bielu práškovú fenylovú soľ tetrafluoroboritanu diazónnatého, výťažok je približne 90 %.
Príprava 1-fenyl-2-propanónu (P2P):
-Zariadenie s objemom 2000 ml.
-Pridáme bezvodý octan sodný (AcONa) 528,81 g, oxid meďnatý (Cu2O) 33,90 g, izopropenylacetát (IPA) 1423,73 ml, premiešame.
-Pokračujte v miešaní, pridajte 447,46 g tuhej látky tetrafluoroboritanu diazónneho pripravenej v predchádzajúcom kroku pri izbovej teplote a kontrolujte, aby teplota nepresiahla 40 °C.
-Po pridaní udržiavajte teplotu na 37 °C až 38 °C a miešajte 6 hodín.
-Reakčnú zmes odfiltrujte.
-Prepláchnite tuhé látky v lieviku 250 ml dichlórmetánu (CH2Cl2) a spojte ich s filtrátom.
-Odparte dichlórmetán pomocou rotačnej odparky.
-Zostávajúca kvapalina sa destiluje za zníženého tlaku a frakcia od 0,27 kPa/70 °C do 72 °C sa zbiera pod kontrolou Piraniho vákuometra.
-Získame 1-fenyl-2-propanón (P2P), výťažok je približne 91 %.
Bezpečnostné opatrenia:
-*1: Proces rozpúšťania bezvodej kyseliny boritej v 40 % kyseline fluorovodíkovej za účelom získania kyseliny tetrafluoroborovej je veľmi exotermický, čo môže spôsobiť nárazový roztok. Odporúča sa vopred zmraziť 40 % kyselinu fluorovodíkovú a pri miešaní venovať pozornosť teplote. Okrem toho sa táto operácia nesmie vykonávať so žiadnou sklenenou nádobou, inak vaša nádoba skoroduje a rozpustí sa a uvoľní sa vysoko toxický plyn, na prípravu kyseliny tetrafluóroboritej môžete použiť akúkoľvek plastovú nádobu.
-Diazóniumtetrafluóroboritanová fenylová soľ pripravená v prvom kroku reakcie sa znehodnotí v priebehu jedného alebo dvoch dní, ak sa umiestni na vzduchu. Ak ju treba skladovať dlhší čas, uzavrite ju v nádobe, vymeňte dusíkovú alebo argónovú atmosféru a umiestnite ju do chladničky. Uchovávajte pri teplote nižšej ako -20 °C.
-V oboch reakciách je viskozita príliš vysoká na to, aby fungovalo magnetické miešadlo, na miešanie použite horné miešadlo.
Údaje o zlúčenine:
1-fenyl-2-propanón 1H-NMR δ:2,14(s,3H,CH3)，3,69(s,2H,CH2)，7,19(s,1H,PhH)，7,28(s,1H,PhH)，7,31(s,1H,PhH)，7,33(s,1H,PhH)，7,34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
Návrh procesu si vyžaduje použitie niektorých pokročilých prístrojov, ktoré nemusia byť priateľské pre rodinné dielne, a odporúča sa, aby si ho každý zdokonalil sám.
Úvod do procesu：
Tento proces využíva anilín a dusitan sodný v prítomnosti kyseliny chlorovodíkovej na prípravu diazóniumbenzénu prostredníctvom diazotizačnej reakcie a na solenie diazobenzénu používa kyselinu tetrafluóroboritú (HBF4), aby sa získal pevný tetrafluóroboritan diazobenzénu. V prítomnosti bezvodého octanu sodného (AcONa) sa tetrafluórbenzéntetrafluóroboran katalyzuje oxidom meďnatým (Cu2O) a reaguje s izopropenylacetátom (IPA) bez rozpúšťadla na prípravu 1-fenyl-2-acetónu.
Keďže moja angličtina nie je veľmi dobrá, tento článok je preložený pomocou Google, prosím, odpusťte mi, ak gramatika nie je hladká.
Praktické kroky:
Výroba tetrafluoroboritanu fenyldiazónia:
-Ak je váš anilín žltý, pridajte do anilínu malé množstvo práškového zinku a použite ho po destilácii.
-Zariadenie s objemom 2000 ml.
-Pridajte 450,6 ml37% kyseliny chlorovodíkovej a 652,18 ml ultračistej vody, premiešajte.
-Pridajte 165,54 g anilínu, stále miešajte.
-Ochlaďte na teplotu pod 5 °C.
-Pridávajte roztok vyrobený zo 125,69 g bezvodého dusitanu sodného a 166,01 ml ultračistej vody po kvapkách za stáleho miešania a udržiavajte teplotu pod 5 °C.
Po pridaní sa teplota udržiavala na 3 °C až 5 °C a reakcia sa miešala 40 minút.
-Rozpustite 142,77 g bezvodej kyseliny boritej (H3BO3) v 462,45927 ml 40 % kyseliny fluorovodíkovej (HF-H2Oaq40 %), aby ste získali kyselinu tetrafluoroborovú, udržiavajte miešanie pri teplote 3 °C až 5 °C a pridajte do zariadenia.*1
-Vypnite miešanie a udržiavajte teplotu 2 hodiny.
-Reakčnú zmes odfiltrujte.
-Tieto rozpúšťadlá postupne použite na prepláchnutie pevných látok v lieviku: 80 ml kyseliny tetrafluoroborovej vyrobenej uvedeným spôsobom zriedenej na objem 356 ml, 356 ml 50 % etanolu, 356 ml 95 % etanolu, dva diely 356 ml bezvodého éteru.
-Sušte tuhú látku v lyofilizátore alebo použite vákuovú sušičku pri 36 °C.
-Získajte bielu práškovú fenylovú soľ tetrafluoroboritanu diazónnatého, výťažok je približne 90 %.
Príprava 1-fenyl-2-propanónu (P2P):
-Zariadenie s objemom 2000 ml.
-Pridáme bezvodý octan sodný (AcONa) 528,81 g, oxid meďnatý (Cu2O) 33,90 g, izopropenylacetát (IPA) 1423,73 ml, premiešame.
-Pokračujte v miešaní, pridajte 447,46 g tuhej látky tetrafluoroboritanu diazónneho pripravenej v predchádzajúcom kroku pri izbovej teplote a kontrolujte, aby teplota nepresiahla 40 °C.
-Po pridaní udržiavajte teplotu na 37 °C až 38 °C a miešajte 6 hodín.
-Reakčnú zmes odfiltrujte.
-Prepláchnite tuhé látky v lieviku 250 ml dichlórmetánu (CH2Cl2) a spojte ich s filtrátom.
-Odparte dichlórmetán pomocou rotačnej odparky.
-Zostávajúca kvapalina sa destiluje za zníženého tlaku a frakcia od 0,27 kPa/70 °C do 72 °C sa zbiera pod kontrolou Piraniho vákuometra.
-Získame 1-fenyl-2-propanón (P2P), výťažok je približne 91 %.
Bezpečnostné opatrenia:
-*1: Proces rozpúšťania bezvodej kyseliny boritej v 40 % kyseline fluorovodíkovej za účelom získania kyseliny tetrafluoroborovej je veľmi exotermický, čo môže spôsobiť nárazový roztok. Odporúča sa vopred zmraziť 40 % kyselinu fluorovodíkovú a pri miešaní venovať pozornosť teplote. Okrem toho sa táto operácia nesmie vykonávať so žiadnou sklenenou nádobou, inak vaša nádoba skoroduje a rozpustí sa a uvoľní sa vysoko toxický plyn, na prípravu kyseliny tetrafluóroboritej môžete použiť akúkoľvek plastovú nádobu.
-Diazóniumtetrafluóroboritanová fenylová soľ pripravená v prvom kroku reakcie sa znehodnotí v priebehu jedného alebo dvoch dní, ak sa umiestni na vzduchu. Ak ju treba skladovať dlhší čas, uzavrite ju v nádobe, vymeňte dusíkovú alebo argónovú atmosféru a umiestnite ju do chladničky. Uchovávajte pri teplote nižšej ako -20 °C.
-V oboch reakciách je viskozita príliš vysoká na to, aby fungovalo magnetické miešadlo, na miešanie použite horné miešadlo.
Údaje o zlúčenine:
1-fenyl-2-propanón 1H-NMR δ:2,14(s,3H,CH3)，3,69(s,2H,CH2)，7,19(s,1H,PhH)，7,28(s,1H,PhH)，7,31(s,1H,PhH)，7,33(s,1H,PhH)，7,34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
