Question Racemizácia

[Acab1312]

Dobrý deň,
narazil som na zaujímavý článok, v ktorom sa spomína téma racemizácie l-metamfetamínu späť na racemický produkt. Má niekto v tejto súvislosti skúsenosti?

 

[Evilcarrot2]

Tiež som to videl a rád by som sa dozvedel viac.
Potom by sa všetok ten zvyšok l-amfetamínu alebo l-metamfetamínu mohol regenerovať na racemický a získať o 25 % viac d-amfetamínu alebo d-metamfetamínu len s 1 časovou rechemizáciou.
Ak má niekto nejaké skúsenosti s racemitizáciou, veľmi by sme ich uvítali

 

[Evilcarrot2]

Veľmi sa ospravedlňujem, ak sa dostanem do problémov za zverejňovanie vonkajších odkazov, ale na tejto mojej obľúbenej stránke o tom doslova nič nie je.
Jasné webové varovanie : https://chemistry.mdma.ch/hiveboard/crystal/000447791.html
Prečítajte si to a povedzte mi, čo si o tom myslíte.

 

[Acab1312]

Áno, bolo by to veľmi zaujímavé, najmä v prípade väčších množstiev výrobkov. Žiaľ, nenašiel som nič presnejšie, čo ma vedie k predpokladu, že proces je veľmi zložitý alebo nerentabilný.

 

[btcboss2022]

Zdá sa to zaujímavé, snažím sa ísť do hĺbky procesu, ktorý budem aktualizovať, ak na to nájdem správny spôsob ;-)

 

[btcboss2022]

Mám 2 alebo 3 spôsoby testovania, ale som na ceste ;-)

 

[Evilcarrot2]

Už sa nemôžete dočkať výsledkov

 

[btcboss2022]

Nebude to rýchla vec nemám teraz toľko času, ale zvládnem to som veľmi tvrdohlavý hahahah ;-)

 

[Acab1312]

Teší ma, že sa veci teraz dávajú do pohybu, že sa tak rýchlo našla cesta. Som veľmi presvedčený, že nájdeme spôsob. Ďakujem Btcboss2022, že sa ujal tohto projektu

 

[UWe9o12jkied91d]

ponechanie vášho produktu v rozpúšťadle v tmavej miestnosti pri izbovej teplote spôsobí, že po dlhom čase sám racemizuje. chápem, čo to znamená, ale je to možnosť

 

[Acab1312]

.ďakujem Čo znamená dlhý čas? Práve by som to skúsil.

 

[UWe9o12jkied91d]

Sám som to nerobil, počul som to od kolegu insectoida, ktorý pracoval v laboratóriu skúmajúcom enantioméry, takže neviem presne, možno existujú údaje o iných zlúčeninách, ktoré môžete extrapolovať, aby ste získali veľmi hrubý odhad.

 

[Acab1312]

Tak si o tom zistím viac, možno niečo nájdem. Veľká vďaka

 

[btcboss2022]

? Myslím, že to nefunguje.

 

[UWe9o12jkied91d]

Myslím, že áno, medzitým som si prečítal o tejto téme a vyzerá to tak, že teplo a svetlo poháňajú racemizáciu, je to koncept, ktorý sa používa na datovanie určitých lokalít štúdiom fosílií morských živočíchov a podobne, pričom princíp spočíva v tom, že pri pohľade na % enantiomérov môžete zistiť, koľko času uplynulo od smrti živočícha, keďže viete, že väčšina aminokyselín sa v biologických systémoch používa ako levorotárna forma,potom sa pozriete, koľko dextrorotárnej aminokyseliny sa vytvorilo a na základe toho môžete odhadnúť vek lokality, je to veľmi zhruba vysvetlené, len ako dôkaz konceptu.Takže som sa mýlil len v tej ľahkej časti . Tu je niekoľko zdrojov, jeden z nich tvrdí, priama citácia: Pri teplote 160 °C sa racemická zmes dosiahne v priebehu 10-20 h, zatiaľ čo v arktických oblastiach (-10 °C) si racemická rovnováha vyžaduje 1-2 mil.
G.H. Miller, ... S.J. Clarke, in Encyclopedia of Quaternary Science (Second Edition), 2013
Rainer Grün, v Encyclopedia of Archaeology, 2008

 

[Fenster]

Zaujíma ma, či niektoré z D musí byť prítomné ako katalyzátor?

 

[UWe9o12jkied91d]

"Racemizácia je chemická reakcia, pri ktorej dochádza k interkonverzii aminokyseliny na jej alternatívny enantiomér alebo zrkadlovú formu. Rýchlosť, akou prebieha racemizácia, sa medzi aminokyselinami líši v závislosti od schopnosti R skupín stabilizovať medziprodukt karbanínu. Karbaniontový medziprodukt je molekula, ktorá vzniká pri abstrakcii vodíkového bočného reťazca z aminokyseliny. V ideálnom systéme je po opätovnom pripojení atómu vodíka ku karbanínovému medziproduktu rovnaká pravdepodobnosť vzniku l- a d-aminokyseliny a rýchlosť priamej a spätnej reakcie je rovnaká. Za týchto podmienok d/l postupuje od hodnôt blízkych nule v moderných tkanivách, až kým d/l nedosiahne jednotku pri racemickej rovnováhe. Dôsledkom týchto podmienok je spomalenie rýchlosti racemizácie s rastúcim rozsahom racemizácie - charakteristický krivkový trend, ktorý vzniká pri vykreslení pomeru d/l v závislosti od lineárneho času."

Toto je od Millera, vychádzam z toho, že nie, nemusí byť prítomná. d-aminokyseliny sú v prírode také vzácne, že si ľudia mysleli, že ani neexistujú, takže väčšina živých organizmov používa len L-aminokyseliny v 100 % pomere a tie sa aj tak časom racemizujú.

 

[Fenster]

Zdá sa, že je to šialene jednoduché na testovanie

 

[btcboss2022]

To nie je to isté, čo nechať na RT s rozpúšťadlom

 

[Acab1312]

Všeobecný postup pri racemizačných experimentoch. A
0,06 M roztok amínu (100 mg) a tiolu (1,2 alebo 0,2 ekv.)
v benzéne sa refluxoval 2 h (stechiometrický stav) alebo 7 h (stechiometrický stav).
(katalytické podmienky) v prítomnosti AIBN (celkový
množstvo 20 mol % AIBN sa rozdelilo na tri rovnaké
(keď reakčný čas > 2 h), ktoré sa pridávali postupne každé 2 h). Po skoncentrovaní sa zvyšok zriedil
HCl (1 M) a roztok sa premyl Et2O. Na
vodná fáza bola bazifikovaná nasýteným uhličitanom sodným
a extrahovaná Et2O. Čistý amín bol izolovaný po
vysušení na MgSO4 a zahustení.