Pri redukcii MDP2P je bežnou praxou používať nitrometán na výrobu metylamínu in situ. Ref. Ritterových zápisov.
Dá sa to urobiť s Meth prostredníctvom hg/al redukcie?
Dá sa to urobiť s Meth prostredníctvom hg/al redukcie?
Našiel to a navrhuje Hg/Al redukujúci nitrometán na plynný metylamín, ktorý sa rozpustí v metanole. V malom meradle <50 g ketónu, je nejaký dôvod, prečo by sme nemohli kvapkať ketón s nitrometánom a redukovať oba, čím by sme získali metyláciu in situ.
"
Fáza 1: Výroba metylamínu v metanole pomocou nitrometánu a Al/Hg
Na spracovanie 1 mólu ketónu bude potrebných 2,5 - 3 móly metylamínu rozpusteného v metanole takto:
Postup
Nakrájajte 162 g hliníkového blikača na malé štvorčeky a vložte ho do 2-hrdlovej 2 l alebo ideálne 3 l banky s 1500 ml metanolu a pridajte 0,5 g HgCl na amalgamovanie. Nechajte amalgamovať 5 až 10 minút.
V prídavnom lieviku zmiešajte 54 ml vody so 183 g (162 ml) nitrometánu a pridajte 100 ml metanolu, aby vznikol roztok.
Potom nalejte asi 30 ml tejto nitrometánovej zmesi do reakčnej banky a nechajte ju zahrievať až do refluxu.
To spôsobí prudký reflux, potom pomaly prilievajte zvyšnú zmes nitrometánu, až kým sa všetka nevyčerpá, čo bude trvať asi 30 minút alebo viac.
V ideálnom prípade umiestnite hadicu z refluxného kondenzátora do 10 - 30 % roztoku HCL, aby unikajúci plynný metylamín nezapáchal laboratórium.
Miešanie v skutočnosti nie je potrebné, len občas ručne pootočte banku, aby ste pomohli rozbiť hliníkový kal.
Nechajte refluxovať asi hodinu, kým reakcia nevychladne a reflux sa nezastaví. Potom pridajte 200 ml vychladeného 50 % roztoku NaOH. Tým sa spustí ďalší intenzívny reflux približne na hodinu.
Poznámka: NaOH pomáha dokončiť reakciu, rozbíja hliníkový kal a potom pri zahrievaní vytláča metylamín.
Keď sa reflux zastaví, vymeňte nastavenie skla na destiláciu. Umiestnite hadicu z vákuového výstupu na ohnutom prijímači do bublinkovača HCL, aby vám stratený plynný metylamín opäť nezapáchal laboratórium. Treba dbať na to, aby sa zastavilo spätné nasávanie.
Zapnite horúcu platňu a destilujte metanol s metylamínom z reakčnej banky, kým teplomer na hlave neukáže približne 80 - 90 °C. Tým sa zabezpečí, že všetok metylamín a metanol boli získané a v prijímacej banke by malo byť približne 1400 ml s malým množstvom elementárnej ortuti na dne.
Neohrievajte, kým nie je úplne suchý, pretože kal sa zahreje a začne dymiť.
Stvrdnutý zvyšok kalu z destilačnej banky premyte teplou vodou.
Destilovaný metanol by mal teraz obsahovať dostatočné množstvo metylamínu na animáciu viac ako 1 mól ketónu.
V ideálnom prípade titrujte malú vzorku roztoku metanolu/metylamínu na neutrál pomocou 10 % HCL, aby ste presne zistili, koľko metylamínu sa získalo.
Zvyčajne sa mi podarí získať 6 % roztok metylamínu. To znamená, že v metanole som získal takmer 3 móly metylamínu, čo je ideálne pre ďalší krok.
Čas do tejto fázy je približne 5 hodín.
"
Fáza 1: Výroba metylamínu v metanole pomocou nitrometánu a Al/Hg
Na spracovanie 1 mólu ketónu bude potrebných 2,5 - 3 móly metylamínu rozpusteného v metanole takto:
Postup
Nakrájajte 162 g hliníkového blikača na malé štvorčeky a vložte ho do 2-hrdlovej 2 l alebo ideálne 3 l banky s 1500 ml metanolu a pridajte 0,5 g HgCl na amalgamovanie. Nechajte amalgamovať 5 až 10 minút.
V prídavnom lieviku zmiešajte 54 ml vody so 183 g (162 ml) nitrometánu a pridajte 100 ml metanolu, aby vznikol roztok.
Potom nalejte asi 30 ml tejto nitrometánovej zmesi do reakčnej banky a nechajte ju zahrievať až do refluxu.
To spôsobí prudký reflux, potom pomaly prilievajte zvyšnú zmes nitrometánu, až kým sa všetka nevyčerpá, čo bude trvať asi 30 minút alebo viac.
V ideálnom prípade umiestnite hadicu z refluxného kondenzátora do 10 - 30 % roztoku HCL, aby unikajúci plynný metylamín nezapáchal laboratórium.
Miešanie v skutočnosti nie je potrebné, len občas ručne pootočte banku, aby ste pomohli rozbiť hliníkový kal.
Nechajte refluxovať asi hodinu, kým reakcia nevychladne a reflux sa nezastaví. Potom pridajte 200 ml vychladeného 50 % roztoku NaOH. Tým sa spustí ďalší intenzívny reflux približne na hodinu.
Poznámka: NaOH pomáha dokončiť reakciu, rozbíja hliníkový kal a potom pri zahrievaní vytláča metylamín.
Keď sa reflux zastaví, vymeňte nastavenie skla na destiláciu. Umiestnite hadicu z vákuového výstupu na ohnutom prijímači do bublinkovača HCL, aby vám stratený plynný metylamín opäť nezapáchal laboratórium. Treba dbať na to, aby sa zastavilo spätné nasávanie.
Zapnite horúcu platňu a destilujte metanol s metylamínom z reakčnej banky, kým teplomer na hlave neukáže približne 80 - 90 °C. Tým sa zabezpečí, že všetok metylamín a metanol boli získané a v prijímacej banke by malo byť približne 1400 ml s malým množstvom elementárnej ortuti na dne.
Neohrievajte, kým nie je úplne suchý, pretože kal sa zahreje a začne dymiť.
Stvrdnutý zvyšok kalu z destilačnej banky premyte teplou vodou.
Destilovaný metanol by mal teraz obsahovať dostatočné množstvo metylamínu na animáciu viac ako 1 mól ketónu.
V ideálnom prípade titrujte malú vzorku roztoku metanolu/metylamínu na neutrál pomocou 10 % HCL, aby ste presne zistili, koľko metylamínu sa získalo.
Zvyčajne sa mi podarí získať 6 % roztok metylamínu. To znamená, že v metanole som získal takmer 3 móly metylamínu, čo je ideálne pre ďalší krok.
Čas do tejto fázy je približne 5 hodín.