Sandmeyerova reakcia GABA na GBL/GHB
Stručný úvod
Rovnako ako ostatné zápisky, ktoré som uverejnil, aj táto metóda je 100 % voľne dostupná. Je úžasná pre chemika, ktorý chce pripraviť GHB v malých množstvách a s vysokými výťažkami, a to bez priameho získavania akýchkoľvek regulovaných chemikálií, ako je gama-butyrolaktón (GBL) alebo 1,4-butandiol (BDO). Vyhýba sa tiež typicky nízkym výťažkom, ktoré sa vyskytujú pri oxidácii tetrahydrofuránu (THF). Používa ľahko získateľnú aminokyselinu, kyselinu gama-aminomaslovú (GABA), a dusitan sodný (NaNO2). Veľmi pekne sa škáluje a funguje bez väčších problémov. Nepoužíva sa ani jedna podozrivá chemikália.
Sandmeyerova reakcia využíva kyselinu dusičnú na premenu amínov na diazóniové soli. Táto reakcia, ako sa uplatňuje pri premene GABA na GHB, je znázornená v prvej reakcii uvedenej nižšie. Alifatické diazóniové soli rýchlo podliehajú hydrolýze v prítomnosti vody, pričom sa uvoľňuje plynný dusík a zostáva hydroxylová skupina. Toto je znázornené v druhom kroku. Výsledkom týchto reakcií je, že GABA sa môže zmeniť na GHB v ľahko uskutočniteľnej reakcii s jedným kotlom.
Spustenie reakcie
Pripravte 2-litrovú banku s ľadovou vodou na magnetickom miešadle. Teraz:
Pridajte 3mol GABA (309,4 g)
Pridajte 3mol NaNO2 (207,0 g)
Pridajte 700 ml vody (celkový objem je približne 1100 ml)
Vhoďte 1" miešadlo a začnite miešať
Naplňte 500ml adičný lievik s vyrovnaným tlakom 3,3mol HCl(aq) (385,0g 31,25%, 334,8ml 31,25%)
Nasaďte prídavný lievik s adaptérom na výstup plynu a odvzdušnite ho zvonku
Začnite pomaly kvapkať kyselinu chlorovodíkovú do zmesi. Kvapkajte ju konštantnou rýchlosťou približne 1 kvapka za 2-5 sekúnd. S postupujúcim časom ho zrýchľujte a podľa potreby vymieňajte ľad, ale nedovoľte, aby sa vývin hnedého jedovatého plynu stal intenzívnym. Približne po jednej hodine od pridania poslednej kvapky kyseliny už nie je potrebné vymieňať ľad. Po ukončení reakcie pokračujte v extrakcii. (zvyčajne o 24 až 36 hodín neskôr)
Extrakcia tovaru
Na tento účel existuje mnoho možností. Na tomto sa stále pracuje, ale po približne 20 pokusoch som prišiel na to, že túto prácu využijem. Na extrakciu rozpúšťadlom môžete použiť etylacetát (EtOAc), chloroform alebo metylénchlorid (dichlórmetán alias DCM). Obvykle som používal DCM, pretože je to príjemné, keďže organická vrstva klesá na dno oddeľovacieho lievika.
Nastavenie na jednoduchú destiláciu.
Destilujte, pričom prvých približne 5 - 10 ml destilátu vyhoďte, pretože bude obsahovať dostatočné množstvo oxidov dusíka. Destilujte čo najviac vody, v podstate dovtedy, kým chlorid sodný nezačne nasycovať vodnú vrstvu a nezrazí sa.
Zvyšok destilátu (približne 700 ml) bude obsahovať približne 1 g GBL/10 ml.
Zvyšok destilátu spracujte s NaHCO3 pri refluxe počas 30 minút
Varte s približne 5 % objemu aktívneho uhlia (t. j. 35 ml aktívneho uhlia) (v porovnaní s objemom roztoku) počas 5 - 10 minút.
Nechajte vychladnúť a prefiltrujte, uhlie premyte destilovanou vodou. NaGHB uložte.
Zvyšok vodného roztoku extrahujte 5-krát 625ml porciami DCM.
DCM oddestilujte (DCM použite znova!).
Destilujte GBL (vo vákuu, ak je k dispozícii).
Reagujte s NaHCO3 a destilovanou vodou a upravte aktívnym uhlím ako predtým.
Stručný úvod
Rovnako ako ostatné zápisky, ktoré som uverejnil, aj táto metóda je 100 % voľne dostupná. Je úžasná pre chemika, ktorý chce pripraviť GHB v malých množstvách a s vysokými výťažkami, a to bez priameho získavania akýchkoľvek regulovaných chemikálií, ako je gama-butyrolaktón (GBL) alebo 1,4-butandiol (BDO). Vyhýba sa tiež typicky nízkym výťažkom, ktoré sa vyskytujú pri oxidácii tetrahydrofuránu (THF). Používa ľahko získateľnú aminokyselinu, kyselinu gama-aminomaslovú (GABA), a dusitan sodný (NaNO2). Veľmi pekne sa škáluje a funguje bez väčších problémov. Nepoužíva sa ani jedna podozrivá chemikália.
Sandmeyerova reakcia využíva kyselinu dusičnú na premenu amínov na diazóniové soli. Táto reakcia, ako sa uplatňuje pri premene GABA na GHB, je znázornená v prvej reakcii uvedenej nižšie. Alifatické diazóniové soli rýchlo podliehajú hydrolýze v prítomnosti vody, pričom sa uvoľňuje plynný dusík a zostáva hydroxylová skupina. Toto je znázornené v druhom kroku. Výsledkom týchto reakcií je, že GABA sa môže zmeniť na GHB v ľahko uskutočniteľnej reakcii s jedným kotlom.
Spustenie reakcie
Pripravte 2-litrovú banku s ľadovou vodou na magnetickom miešadle. Teraz:
Pridajte 3mol GABA (309,4 g)
Pridajte 3mol NaNO2 (207,0 g)
Pridajte 700 ml vody (celkový objem je približne 1100 ml)
Vhoďte 1" miešadlo a začnite miešať
Naplňte 500ml adičný lievik s vyrovnaným tlakom 3,3mol HCl(aq) (385,0g 31,25%, 334,8ml 31,25%)
Nasaďte prídavný lievik s adaptérom na výstup plynu a odvzdušnite ho zvonku
Začnite pomaly kvapkať kyselinu chlorovodíkovú do zmesi. Kvapkajte ju konštantnou rýchlosťou približne 1 kvapka za 2-5 sekúnd. S postupujúcim časom ho zrýchľujte a podľa potreby vymieňajte ľad, ale nedovoľte, aby sa vývin hnedého jedovatého plynu stal intenzívnym. Približne po jednej hodine od pridania poslednej kvapky kyseliny už nie je potrebné vymieňať ľad. Po ukončení reakcie pokračujte v extrakcii. (zvyčajne o 24 až 36 hodín neskôr)
Extrakcia tovaru
Na tento účel existuje mnoho možností. Na tomto sa stále pracuje, ale po približne 20 pokusoch som prišiel na to, že túto prácu využijem. Na extrakciu rozpúšťadlom môžete použiť etylacetát (EtOAc), chloroform alebo metylénchlorid (dichlórmetán alias DCM). Obvykle som používal DCM, pretože je to príjemné, keďže organická vrstva klesá na dno oddeľovacieho lievika.
Nastavenie na jednoduchú destiláciu.
Destilujte, pričom prvých približne 5 - 10 ml destilátu vyhoďte, pretože bude obsahovať dostatočné množstvo oxidov dusíka. Destilujte čo najviac vody, v podstate dovtedy, kým chlorid sodný nezačne nasycovať vodnú vrstvu a nezrazí sa.
Zvyšok destilátu (približne 700 ml) bude obsahovať približne 1 g GBL/10 ml.
Zvyšok destilátu spracujte s NaHCO3 pri refluxe počas 30 minút
Varte s približne 5 % objemu aktívneho uhlia (t. j. 35 ml aktívneho uhlia) (v porovnaní s objemom roztoku) počas 5 - 10 minút.
Nechajte vychladnúť a prefiltrujte, uhlie premyte destilovanou vodou. NaGHB uložte.
Zvyšok vodného roztoku extrahujte 5-krát 625ml porciami DCM.
DCM oddestilujte (DCM použite znova!).
Destilujte GBL (vo vákuu, ak je k dispozícii).
Reagujte s NaHCO3 a destilovanou vodou a upravte aktívnym uhlím ako predtým.