Вот что мне удалось выяснить. Сначала амин вступает в реакцию с акрилатами, в результате чего образуется диэфир. Затем он циклизуется с образованием продукта Диекмана, который декарбоксилируется в кислой среде. Такие стадии, как дистилляция диэфира в вакууме, можно пропустить. Декарбоксилирование можно проводить и в уксусной кислоте.
1-Изопропил-4-пиперидон: Изопропиламин (684 куб. см) растворили в 1600 куб. см абсолютного спирта и к раствору, охлажденному на ледяной бане, порционно добавили 2800 куб. см этилакрилата. Полученный раствор выдерживали в течение 1 недели при комнатной температуре и затем обрабатывали обычным способом (6). Ди-(бета-карбэтокси-этил)-изопропиламин перегонялся при 128 градусах при 2 мм рт. ст.; выход 1600 г.
В трехгорлую круглодонную колбу объемом 5 л, снабженную мешалкой Гершберга, капельной воронкой и рефлюкс-конденсатором, поместили 46 г порошка натрия в 1000 куб. см сухого толуола. Внутренняя температура была доведена до 90 градусов с помощью масляной бани, и 518 г ди-(бета-карбэтоксиэтил)изопропиламина были добавлены по каплям при перемешивании. По мере конденсации выделилась натриевая соль л-изопропил-3-карбэтокси-4-пиперидона. После завершения добавления смесь нагрели и перемешивали при 90 градусах еще 3 часа. Содержимое охладили, добавили 1000 куб. см воды, отделили толуол и подкислили водный слой 480 куб. см концентрированной соляной кислоты. Раствор л-изопропил-3-карбэтокси-4-пиперидона гидрохлорида нагревали до тех пор, пока капля раствора не давала лишь слабую окраску с хлористым железом. Большую часть воды удаляли в вакууме, а остаток подщелачивали 50%-ным раствором гидроксида натрия примерно до pH 11. Затем смесь экстрагировали эфиром. Эфирный раствор высушили над карбонатом калия и удалили эфир. Остаточное масло при фракционировании дало 135 г 1-изопропил-4-пиперидона, т.пл. 103 градуса при 25 мм рт.ст.
Предположительно, этот способ будет работать и с фенилэтиламином? Для циклизации диэфира здесь используется суспензия натрия, но можно использовать и NaOMe/NaOEt, хотя суспензия натрия, кажется, работает лучше, с лучшим выходом и более быстрым временем реакции.
Что вы думаете, ребята? Будет ли это работать с фенилэтиламином? У меня есть намерение попробовать это, но, возможно, кто-то здесь найдет это полезным.
1-Изопропил-4-пиперидон: Изопропиламин (684 куб. см) растворили в 1600 куб. см абсолютного спирта и к раствору, охлажденному на ледяной бане, порционно добавили 2800 куб. см этилакрилата. Полученный раствор выдерживали в течение 1 недели при комнатной температуре и затем обрабатывали обычным способом (6). Ди-(бета-карбэтокси-этил)-изопропиламин перегонялся при 128 градусах при 2 мм рт. ст.; выход 1600 г.
В трехгорлую круглодонную колбу объемом 5 л, снабженную мешалкой Гершберга, капельной воронкой и рефлюкс-конденсатором, поместили 46 г порошка натрия в 1000 куб. см сухого толуола. Внутренняя температура была доведена до 90 градусов с помощью масляной бани, и 518 г ди-(бета-карбэтоксиэтил)изопропиламина были добавлены по каплям при перемешивании. По мере конденсации выделилась натриевая соль л-изопропил-3-карбэтокси-4-пиперидона. После завершения добавления смесь нагрели и перемешивали при 90 градусах еще 3 часа. Содержимое охладили, добавили 1000 куб. см воды, отделили толуол и подкислили водный слой 480 куб. см концентрированной соляной кислоты. Раствор л-изопропил-3-карбэтокси-4-пиперидона гидрохлорида нагревали до тех пор, пока капля раствора не давала лишь слабую окраску с хлористым железом. Большую часть воды удаляли в вакууме, а остаток подщелачивали 50%-ным раствором гидроксида натрия примерно до pH 11. Затем смесь экстрагировали эфиром. Эфирный раствор высушили над карбонатом калия и удалили эфир. Остаточное масло при фракционировании дало 135 г 1-изопропил-4-пиперидона, т.пл. 103 градуса при 25 мм рт.ст.
Предположительно, этот способ будет работать и с фенилэтиламином? Для циклизации диэфира здесь используется суспензия натрия, но можно использовать и NaOMe/NaOEt, хотя суспензия натрия, кажется, работает лучше, с лучшим выходом и более быстрым временем реакции.
Что вы думаете, ребята? Будет ли это работать с фенилэтиламином? У меня есть намерение попробовать это, но, возможно, кто-то здесь найдет это полезным.