Кристаллическая структура 2,2-дифенил-4-диметиламинопентаненитрила,
C19H22N2
C19H22N2, моноклинная, C1c1 (№ 9), a = 8.636(1) Å,
b = 15.162(2) Å, c = 12.807(2) Å, = 106.599(3)°,
V = 1607.1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0.044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Источник материала
Титульное соединение синтезировано в результате реакции 1-диметил-
амино-2-хлорпропана гидрохлорида и дифенилацетонитрила
в присутствии NaOH в качестве основания. 1-диметиламино-2-хлор-
пропан был получен в результате реакции тионилхлорида и 1-
диметиламино-2-пропанола, получение которого было описано
ранее [1]. В типичной процедуре использовали 50 %-ный масс. раствор со-
гидроксида натрия в воде (12,5 мл, 0,32 моль) добавляли к ме...
чанически перемешиваемой суспензии дифенилацетонитрила (15,0 г,
0,08 моль) и дибензо-18-краун-6 (0,5 г, кат.) в диметилсульфоксиде (12,5 мл).
оксиде (12,5 мл). Цвет быстро углубился до оранжево-коричневого.
1-Диметиламино-2-хлорпропан гидрохлорид (15 г, 0,095 моль)
добавляли порциями в течение 30 минут, что привело к повышению температуры
поднялась до 30 °C. После завершения добавления смесь
нагрели до 45-50 °C (водяная баня) и перемешивали в течение часа. Реакционная смесь
реакционной смеси дали остыть до комнатной температуры,
выливали в лед/воду (250 мл) и экстрагировали этилацетатом
(3 × 150 мл). Объединенные экстракты сушили (MgSO4), фильтровали
и выпаривали до 100 мл. Продукт экстрагировали в
1NHCl (100 мл + 50 мл) и снова промыли этилацетатом.
татом. Водный раствор базировали 2М гидроксидом натрия.
иде и экстрагировали в этилацетат (3 × 100 мл). Экстракты
промыли насыщенным раствором NaCl (70 мл), высушили (MgSO4),
и выпаривали до желтого масла. Его охлаждали и титровали
холодным гексаном (50 мл) с получением титульного соединения (выход 39 %).
Перекристаллизация из гексана дала кристаллы, пригодные для рентгеновского
(м.п. 91-92 °C).
Обсуждение
Рацемический метадон, 6-диметиламино-4,4-дифенил-3-гепта-
нон, используется в качестве поддерживающего препарата для лечения героиновой
зависимости и сильных болевых симптомов. Он также помогает бороться с
распространением ВИЧ-инфекции за счет сокращения инъекций героина [2]. Эти и
другие уникальные свойства метадона побудили нас синтезировать
метадона. В ходе многоступенчатого получения метадона был использован син.
тез 2,2-дифенил-4-диметил-аминопентаненитрила является очень важным этапом.
важным этапом, на котором мы получили серию кристаллов.
Кристаллическая структура титульного соединения строится только из
молекулами C19H22N2, внутри которых все длины связей находятся почти в
атома C6 замещены двумя фенильными группами, а длины связей C8-C6-C6-C6.
и угол C8-C6-C14 составляет 108,2(4)°. Угол C7-C6-C14
104,3(2)° и угол C2-C1-C16 110,8(2)° немного отклоняются
от идеального значения 109,5°. Другие углы связей
вокруг C6 составляют C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
и C5-C6-C14 (112,8(2)°), которые демонстрируют незначительное напряжение бе-
между заместителями. Цианидная группа незначительно отклоняется от
из линии C1-C2, что видно по углу C6-C7-N1, равному
173.4(2)°. Плоскости двух фенильных колец на C6 ориентированы
по-разному по отношению друг к другу, одна из них горизонтальная, а другая
вертикально. Расположение двух молекул в элементарной
ячейке таким образом, что межмолекулярные - стэкинг-взаимодействия
между двумя горизонтальными фенильными группами. Эти взаимодействия
взаимодействия не наблюдались для вертикальных фенильных групп (рис,
внизу).
C19H22N2
C19H22N2, моноклинная, C1c1 (№ 9), a = 8.636(1) Å,
b = 15.162(2) Å, c = 12.807(2) Å, = 106.599(3)°,
V = 1607.1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0.044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Источник материала
Титульное соединение синтезировано в результате реакции 1-диметил-
амино-2-хлорпропана гидрохлорида и дифенилацетонитрила
в присутствии NaOH в качестве основания. 1-диметиламино-2-хлор-
пропан был получен в результате реакции тионилхлорида и 1-
диметиламино-2-пропанола, получение которого было описано
ранее [1]. В типичной процедуре использовали 50 %-ный масс. раствор со-
гидроксида натрия в воде (12,5 мл, 0,32 моль) добавляли к ме...
чанически перемешиваемой суспензии дифенилацетонитрила (15,0 г,
0,08 моль) и дибензо-18-краун-6 (0,5 г, кат.) в диметилсульфоксиде (12,5 мл).
оксиде (12,5 мл). Цвет быстро углубился до оранжево-коричневого.
1-Диметиламино-2-хлорпропан гидрохлорид (15 г, 0,095 моль)
добавляли порциями в течение 30 минут, что привело к повышению температуры
поднялась до 30 °C. После завершения добавления смесь
нагрели до 45-50 °C (водяная баня) и перемешивали в течение часа. Реакционная смесь
реакционной смеси дали остыть до комнатной температуры,
выливали в лед/воду (250 мл) и экстрагировали этилацетатом
(3 × 150 мл). Объединенные экстракты сушили (MgSO4), фильтровали
и выпаривали до 100 мл. Продукт экстрагировали в
1NHCl (100 мл + 50 мл) и снова промыли этилацетатом.
татом. Водный раствор базировали 2М гидроксидом натрия.
иде и экстрагировали в этилацетат (3 × 100 мл). Экстракты
промыли насыщенным раствором NaCl (70 мл), высушили (MgSO4),
и выпаривали до желтого масла. Его охлаждали и титровали
холодным гексаном (50 мл) с получением титульного соединения (выход 39 %).
Перекристаллизация из гексана дала кристаллы, пригодные для рентгеновского
(м.п. 91-92 °C).
Обсуждение
Рацемический метадон, 6-диметиламино-4,4-дифенил-3-гепта-
нон, используется в качестве поддерживающего препарата для лечения героиновой
зависимости и сильных болевых симптомов. Он также помогает бороться с
распространением ВИЧ-инфекции за счет сокращения инъекций героина [2]. Эти и
другие уникальные свойства метадона побудили нас синтезировать
метадона. В ходе многоступенчатого получения метадона был использован син.
тез 2,2-дифенил-4-диметил-аминопентаненитрила является очень важным этапом.
важным этапом, на котором мы получили серию кристаллов.
Кристаллическая структура титульного соединения строится только из
молекулами C19H22N2, внутри которых все длины связей находятся почти в
атома C6 замещены двумя фенильными группами, а длины связей C8-C6-C6-C6.
и угол C8-C6-C14 составляет 108,2(4)°. Угол C7-C6-C14
104,3(2)° и угол C2-C1-C16 110,8(2)° немного отклоняются
от идеального значения 109,5°. Другие углы связей
вокруг C6 составляют C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
и C5-C6-C14 (112,8(2)°), которые демонстрируют незначительное напряжение бе-
между заместителями. Цианидная группа незначительно отклоняется от
из линии C1-C2, что видно по углу C6-C7-N1, равному
173.4(2)°. Плоскости двух фенильных колец на C6 ориентированы
по-разному по отношению друг к другу, одна из них горизонтальная, а другая
вертикально. Расположение двух молекул в элементарной
ячейке таким образом, что межмолекулярные - стэкинг-взаимодействия
между двумя горизонтальными фенильными группами. Эти взаимодействия
взаимодействия не наблюдались для вертикальных фенильных групп (рис,
внизу).