При восстановлении MDP2P принято использовать нитрометан для получения метиламина in situ. См. Записи Риттера.
Можете ли вы сделать это с метом через hg/al восстановление?
Можете ли вы сделать это с метом через hg/al восстановление?
Нашел вот это, и предлагает Hg/Al восстановить нитрометан до газа метиламина, который растворится в метаноле. В небольших масштабах <50 г кетона, есть ли причина, по которой мы не можем капать кетон с нитрометаном и восстанавливать оба, получая метилирование in situ.
"
Стадия 1: Получение метиламина в метаноле с использованием нитрометана и Al/Hg
Для обработки 1 моль кетона потребуется 2,5-3 моль метиламина, растворенного в метаноле следующим образом:
Процедура
Нарежьте 162 г алюминиевой фольги на маленькие квадратики и поместите в 2-горлую колбу емкостью 2 л, а в идеале 3 л с 1500 мл метанола и добавьте 0,5 г HgCl для амальгамации. Оставьте амальгаму на 5 - 10 минут.
Смешайте 54 мл воды с 183 г (162 мл) нитрометана в добавочной воронке и добавьте 100 мл метанола, чтобы получить раствор.
Затем прилейте около 30 мл этой нитрометановой смеси в реакционную колбу и нагревайте до рефлюкса.
Это вызовет сильный рефлюкс, затем медленно вливайте оставшуюся нитрометановую смесь, пока она вся не исчезнет, это займет около 30 минут или больше.
В идеале проложите шланг от конденсатора рефлюкса к барботеру с 10-30%-ным раствором HCL, чтобы выходящий газ метиламин не вонял в лаборатории.
Перемешивать не нужно, просто периодически покачивайте колбу рукой, чтобы разбить алюминиевый осадок.
Оставьте реакцию на час, пока она не остынет и не прекратится. Затем добавьте 200 мл охлажденного 50%-ного раствора NaOH. Это приведет к еще одному энергичному рефлюксу в течение часа или около того.
NB: NaOH помогает завершить реакцию, разрушает алюминиевый осадок и вытесняет газообразный метиламин при нагревании.
Когда рефлюкс прекратится, переключите стеклянную посуду на дистилляцию. Поместите шланг от вакуумного выхода на изогнутом приемнике в барботер HCL, чтобы потерянный газ метиламин снова перестал вонять в вашей лаборатории. Следите за тем, чтобы не было обратного всасывания.
Включите горячую плиту и отгоняйте метанол с метиламином из реакционной колбы до тех пор, пока термометр на насадке не покажет около 80-90 градусов Цельсия. При этом весь метиламин и метанол будут извлечены, а в приемной колбе должно остаться около 1400 мл с небольшим количеством элементарной ртути на дне.
Не нагревайте до полного высыхания, так как осадок будет нагреваться и дымиться.
Промойте затвердевший осадок из перегонной колбы теплой водой.
Теперь перегнанный метанол должен содержать достаточно метиламина, чтобы анимировать более 1 моль кетона.
В идеале титруйте небольшой образец раствора метанола/метиламина до нейтрального состояния 10%-ной HCL, чтобы точно определить количество извлеченного метиламина.
Обычно я получаю 6%-ный раствор метиламина. Это означает, что в метаноле восстановилось почти 3 моль метиламина, что идеально подходит для следующего этапа.
Время, затрачиваемое на этот этап, составляет около 5 часов".
"
Стадия 1: Получение метиламина в метаноле с использованием нитрометана и Al/Hg
Для обработки 1 моль кетона потребуется 2,5-3 моль метиламина, растворенного в метаноле следующим образом:
Процедура
Нарежьте 162 г алюминиевой фольги на маленькие квадратики и поместите в 2-горлую колбу емкостью 2 л, а в идеале 3 л с 1500 мл метанола и добавьте 0,5 г HgCl для амальгамации. Оставьте амальгаму на 5 - 10 минут.
Смешайте 54 мл воды с 183 г (162 мл) нитрометана в добавочной воронке и добавьте 100 мл метанола, чтобы получить раствор.
Затем прилейте около 30 мл этой нитрометановой смеси в реакционную колбу и нагревайте до рефлюкса.
Это вызовет сильный рефлюкс, затем медленно вливайте оставшуюся нитрометановую смесь, пока она вся не исчезнет, это займет около 30 минут или больше.
В идеале проложите шланг от конденсатора рефлюкса к барботеру с 10-30%-ным раствором HCL, чтобы выходящий газ метиламин не вонял в лаборатории.
Перемешивать не нужно, просто периодически покачивайте колбу рукой, чтобы разбить алюминиевый осадок.
Оставьте реакцию на час, пока она не остынет и не прекратится. Затем добавьте 200 мл охлажденного 50%-ного раствора NaOH. Это приведет к еще одному энергичному рефлюксу в течение часа или около того.
NB: NaOH помогает завершить реакцию, разрушает алюминиевый осадок и вытесняет газообразный метиламин при нагревании.
Когда рефлюкс прекратится, переключите стеклянную посуду на дистилляцию. Поместите шланг от вакуумного выхода на изогнутом приемнике в барботер HCL, чтобы потерянный газ метиламин снова перестал вонять в вашей лаборатории. Следите за тем, чтобы не было обратного всасывания.
Включите горячую плиту и отгоняйте метанол с метиламином из реакционной колбы до тех пор, пока термометр на насадке не покажет около 80-90 градусов Цельсия. При этом весь метиламин и метанол будут извлечены, а в приемной колбе должно остаться около 1400 мл с небольшим количеством элементарной ртути на дне.
Не нагревайте до полного высыхания, так как осадок будет нагреваться и дымиться.
Промойте затвердевший осадок из перегонной колбы теплой водой.
Теперь перегнанный метанол должен содержать достаточно метиламина, чтобы анимировать более 1 моль кетона.
В идеале титруйте небольшой образец раствора метанола/метиламина до нейтрального состояния 10%-ной HCL, чтобы точно определить количество извлеченного метиламина.
Обычно я получаю 6%-ный раствор метиламина. Это означает, что в метаноле восстановилось почти 3 моль метиламина, что идеально подходит для следующего этапа.
Время, затрачиваемое на этот этап, составляет около 5 часов".