Реакции протекают в соответствии со схемой 1.
Активное выделение водорода во время приготовления амальгамы. Рис 2
К приготовленной амальгаме добавляют метиламин, раствор хлорида натрия, p2p и этанол. Подключен рефлюксный конденсатор. Рис 3
При сильном нагревании колбы (выше 40-50°C) необходимо охлаждение в ледяной бане. Рис 4
Внешний вид реакционной смеси в колбе во время активного протекания процесса. Рис 5
Далее в реакционную смесь добавляют раствор гидроксида натрия для растворения избытка алюминия и оставляют примерно на 1 час. Полученную реакционную смесь выливают на фильтр без дальнейшей промывки осадка. Рис 6
Полученный раствор амина экстрагируют несколькими порциями DCM (дихлорметана). Рис 7
Слой DCM отделяют в делительной воронке. Отделенный слой DCM, при необходимости, фильтруют, сушат безводным сульфатом натрия и перегоняют до масла при T=90°C.
Экстракт в DCM отгоняют перед дистилляцией. Рис. 8
Свободное основание после отгонки DCM. Рис 9
Далее в раствор амина в этаноле пропускают струю газообразного хлористого водорода до появления сильной кислой реакции и появления розовой окраски в растворе. Полученный раствор выпаривают до кристаллизации. Хлористый водород получают добавлением серной кислоты к хлористому аммонию.
Кристаллизация гидрохлорида амина. Рис. 10
Кристаллизованный гидрохлорид амина. Рис 11
Выкристаллизовавшуюся массу промывают диэтиловым эфиром (5-10 мл), фильтруют и сушат. Рис 12
Выход без дополнительной промывки осадка составил 4,5 г, или 65% от теоретического выхода.
Потери в осадке составляют 0,5 г, или 7,2%.
Реактивы и материалы.
- Алюминиевая фольга 14 мкм, 6 г
- Хлорид ртути(II), 0,05 г
- Дистиллированная вода, 2-3 л
- P2P (из p2np через восстановление NaBH4 и паровую дистилляцию) 5 г
- Водный метиламин 39%, 15 мл
- Хлорид натрия, 5 г в 15 мл воды
- IPA (изопропиловый спирт) или этанол, 100 мл
- DCM (дихлорметан) 75-100 мл
- Хлорид аммония, 50-100 г
- Концентрированная серная кислота 80%, 20-25 мл
- Вода технического качества, 2 л с 500 г льда
- Безводный сульфат натрия, 20-30 г
- 5 мл 25% NaOH
- Диэтиловый эфир, 5-10 мл
- Колбы на 2 литра, 500 мл, 250 мл
- Трехгорлая колба на 500 мл для получения хлористого водорода
- Рефлюксный конденсатор
- Установка для отгонки растворителя с водяной баней
- Установка для вакуумной фильтрации
- Разделительная воронка
- Силиконовая смазка для измельчения
- Фильтровальная бумага
- Воронки
- Мензурки
- Нагреватель
Процедура синтеза
В двухлитровую колбу помещают алюминиевую фольгу и заливают водой так, чтобы фольга была погружена под ее слой. Добавляют сухой хлорид ртути(II) и смесь энергично перемешивают до тех пор, пока не начнется активное выделение водорода и на фольге не появится тусклое пятно. Рис. 1Активное выделение водорода во время приготовления амальгамы. Рис 2
К приготовленной амальгаме добавляют метиламин, раствор хлорида натрия, p2p и этанол. Подключен рефлюксный конденсатор. Рис 3
При сильном нагревании колбы (выше 40-50°C) необходимо охлаждение в ледяной бане. Рис 4
Внешний вид реакционной смеси в колбе во время активного протекания процесса. Рис 5
Далее в реакционную смесь добавляют раствор гидроксида натрия для растворения избытка алюминия и оставляют примерно на 1 час. Полученную реакционную смесь выливают на фильтр без дальнейшей промывки осадка. Рис 6
Полученный раствор амина экстрагируют несколькими порциями DCM (дихлорметана). Рис 7
Слой DCM отделяют в делительной воронке. Отделенный слой DCM, при необходимости, фильтруют, сушат безводным сульфатом натрия и перегоняют до масла при T=90°C.
Экстракт в DCM отгоняют перед дистилляцией. Рис. 8
Свободное основание после отгонки DCM. Рис 9
Далее в раствор амина в этаноле пропускают струю газообразного хлористого водорода до появления сильной кислой реакции и появления розовой окраски в растворе. Полученный раствор выпаривают до кристаллизации. Хлористый водород получают добавлением серной кислоты к хлористому аммонию.
Кристаллизация гидрохлорида амина. Рис. 10
Кристаллизованный гидрохлорид амина. Рис 11
Выкристаллизовавшуюся массу промывают диэтиловым эфиром (5-10 мл), фильтруют и сушат. Рис 12
Выход без дополнительной промывки осадка составил 4,5 г, или 65% от теоретического выхода.
Потери в осадке составляют 0,5 г, или 7,2%.
Last edited by a moderator:
