решил поделиться с BB информацией.
Перекись водорода удобно готовить, медленно добавляя 10 граммов перекиси бария к 50 мл холодной серной кислоты крепостью 20 процентов по весу. Добавление осуществляется небольшими порциями при хорошем перемешивании. Кроме того, в реакционную смесь добавляют кусочки льда. Во время добавления сульфат бария выпадает в осадок. После завершения добавления добавляют карбонат бария для удаления избытка серной кислоты. После этого смесь фильтруют, чтобы получить водный раствор пероксида водорода.
Ссылка: Jander / Blasius: "Einführung in das anorganisch - chemische Praktikum", S. Hirzel Verlag Stuttgarte, 15. Auflage 2005, стр. 106
Концентрированная перекись водорода может взорваться!!! Перегонная колба объемом 500 мл снабжена стандартным шлифованным штуцером с наружной резьбой, на который надевается стеклянная пробка с внутренней резьбой, снабженная капилляром для перегонки. Боковая трубка капилляра соединена с помощью шлифов со спиральным конденсатором, который опорожняется в приемник емкостью около 200 мл. После введения 180 мл пергидроля (хранящегося во флаконах, покрытых парафином) колба помещается на водяную баню (45-50°C), и материал перегоняется в течение примерно 3,5 часов при давлении 16-22 мм. Таким образом, удаляется около 150-160 мл воды и некоторое количество пероксида водорода. Остаток содержит примерно 98% H2O2. Объем отгоняемой воды может быть отмечен на предварительно опрокинутой приемной колбе. (Если температура водяной бани поднимается выше 52°C, концентрированная H2O2 желтеет и ее следует отбросить). Концентрированный продукт может быть удален из колбы без опасности разложения. (Если на горлышке колбы использовать шлифованное соединение с внутренней резьбой, то разложение на шероховатой поверхности будет заметным).
По другому методу 80-90%-ный исходный материал пероксида водорода можно также получить, смешивая 30%-ный раствор пероксида водорода с удвоенным количеством п-цимена, с последующей перегонкой смеси при 50°C, используя вакуумный аспиратор. Таким образом удаляется большая часть воды и п-цимена. После механического разделения оставшейся смеси п-цимен-H2O2 дальнейшая обработка проводится, как описано выше.
Ссылки: G. Brauer, Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, Vol 1, 140-141 p, Academic Press, New York, 1965.
....................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................
Изомеризация сырого серного скипидара
Смесь неочищенного серного скипидара (500 мл) и разбавленной водной серной кислоты (100 мл, 36 %) перемешивали при 110 °C в течение 5 часов. Водный слой удаляли в делительной воронке. Изомеризованный органический материал очищали от более тяжелого (полимеризованного) материала дистилляцией при пониженном давлении (5 гПа; 70-80 °C) и получали с выходом 76 %.
Пример 2
Окисление смеси терпиненов до п-цимена Раствор FeCI3*6H20 (31 г, 0,24 экв.) в воде (60 мл) добавили к раствору изомеризованного материала примера 1 (80 мл, 64 г) в п-цимене (79 мл, 63 г). Полученную смесь нагревали при 90 °C и энергично перемешивали на воздухе в течение 1,5 часов. Продукт выделяли из неочищенной органической реакционной смеси дистилляцией при пониженном давлении (5 гПа; 70-80 °C) и получали с выходом 29 % (с поправкой на количество п-цимена, добавленного в качестве растворителя).
Пример 3
Окисление смеси терпиненов до п-цимена
К изомеризованному материалу примера 1 (10 мл, 8 г) добавили FeCI3*6 H20 (2,5 г) и разбавленную водную соляную кислоту (10 мл, 13%). Полученную двухфазную систему нагревали при 90 °C и энергично перемешивали на воздухе в течение 40 часов. Выход п-цимена в неочищенной реакционной смеси составил 16,2%, как было определено газовой хроматографией.
Перекись водорода удобно готовить, медленно добавляя 10 граммов перекиси бария к 50 мл холодной серной кислоты крепостью 20 процентов по весу. Добавление осуществляется небольшими порциями при хорошем перемешивании. Кроме того, в реакционную смесь добавляют кусочки льда. Во время добавления сульфат бария выпадает в осадок. После завершения добавления добавляют карбонат бария для удаления избытка серной кислоты. После этого смесь фильтруют, чтобы получить водный раствор пероксида водорода.
Ссылка: Jander / Blasius: "Einführung in das anorganisch - chemische Praktikum", S. Hirzel Verlag Stuttgarte, 15. Auflage 2005, стр. 106
Концентрированная перекись водорода может взорваться!!! Перегонная колба объемом 500 мл снабжена стандартным шлифованным штуцером с наружной резьбой, на который надевается стеклянная пробка с внутренней резьбой, снабженная капилляром для перегонки. Боковая трубка капилляра соединена с помощью шлифов со спиральным конденсатором, который опорожняется в приемник емкостью около 200 мл. После введения 180 мл пергидроля (хранящегося во флаконах, покрытых парафином) колба помещается на водяную баню (45-50°C), и материал перегоняется в течение примерно 3,5 часов при давлении 16-22 мм. Таким образом, удаляется около 150-160 мл воды и некоторое количество пероксида водорода. Остаток содержит примерно 98% H2O2. Объем отгоняемой воды может быть отмечен на предварительно опрокинутой приемной колбе. (Если температура водяной бани поднимается выше 52°C, концентрированная H2O2 желтеет и ее следует отбросить). Концентрированный продукт может быть удален из колбы без опасности разложения. (Если на горлышке колбы использовать шлифованное соединение с внутренней резьбой, то разложение на шероховатой поверхности будет заметным).
По другому методу 80-90%-ный исходный материал пероксида водорода можно также получить, смешивая 30%-ный раствор пероксида водорода с удвоенным количеством п-цимена, с последующей перегонкой смеси при 50°C, используя вакуумный аспиратор. Таким образом удаляется большая часть воды и п-цимена. После механического разделения оставшейся смеси п-цимен-H2O2 дальнейшая обработка проводится, как описано выше.
Ссылки: G. Brauer, Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, Vol 1, 140-141 p, Academic Press, New York, 1965.
....................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................................
Изомеризация сырого серного скипидара
Смесь неочищенного серного скипидара (500 мл) и разбавленной водной серной кислоты (100 мл, 36 %) перемешивали при 110 °C в течение 5 часов. Водный слой удаляли в делительной воронке. Изомеризованный органический материал очищали от более тяжелого (полимеризованного) материала дистилляцией при пониженном давлении (5 гПа; 70-80 °C) и получали с выходом 76 %.
Пример 2
Окисление смеси терпиненов до п-цимена Раствор FeCI3*6H20 (31 г, 0,24 экв.) в воде (60 мл) добавили к раствору изомеризованного материала примера 1 (80 мл, 64 г) в п-цимене (79 мл, 63 г). Полученную смесь нагревали при 90 °C и энергично перемешивали на воздухе в течение 1,5 часов. Продукт выделяли из неочищенной органической реакционной смеси дистилляцией при пониженном давлении (5 гПа; 70-80 °C) и получали с выходом 29 % (с поправкой на количество п-цимена, добавленного в качестве растворителя).
Пример 3
Окисление смеси терпиненов до п-цимена
К изомеризованному материалу примера 1 (10 мл, 8 г) добавили FeCI3*6 H20 (2,5 г) и разбавленную водную соляную кислоту (10 мл, 13%). Полученную двухфазную систему нагревали при 90 °C и энергично перемешивали на воздухе в течение 40 часов. Выход п-цимена в неочищенной реакционной смеси составил 16,2%, как было определено газовой хроматографией.