Исходные реактивы и материалы
Процесс протекает в соответствии со схемой 1
Извлечение ГБЛ
Гидролиз ГБЛ
Гидролиз ГБЛ протекает в соответствии со схемой 2
- 100 мл H2O
- 7,21 г THF
- 15,1 г KBrO3
- 13,6 г KHSO4
- 14 г Na2S2O5 растворено в 150 мл H2O
- 150 мл H2O
- 250-300 мл DCM
- 50 г Na2SO4
- 3,38 г NaHCO3 растворено в 15 мл H2O
- 3-горлая колба 1000 мл
- Термометр
- Высокоэффективный двухконтурный рефлюкс
- Магнитная мешалка
- Холодные аккумуляторы или лед
- Силиконовая смазка, например, MOLYKOTE High Vacuum Grease
- Стаканы, лонги, воронки
- Разделительная воронка
- Установка для дистилляции
- Часовые стекла
- индикаторная бумага
- Этанол
- Силикагель
- Гексагидрат нитрата кобальта Co(NO3)2*6H2O
- Хлорид железа(III) FeCl3
Окисление THF
Процесс протекает в соответствии со схемой 1
Реактор должен быть герметично закрыт, соединен с атмосферой через фильтр под колпаком, способный поглощать пары брома! Рис. 1
Реактор помещается в воду, охлаждаемую аккумуляторами холода или льдом. Рис 2
Добавление реагентов в THF проводится в температурном диапазоне 10-15℃. Затем температуру повышают до 20-25℃ для начала реакции.
7,21 г THF и 100 мл воды помещают в реактор через воронку. Температура смеси на этой стадии должна быть ниже 20℃. Рис 3
7,21 г THF и 100 мл воды помещают в реактор через воронку. Температура смеси на этой стадии должна быть ниже 20℃. Рис 3
Затем к полученному раствору THF в воде добавляют 15,1 г KBrO3 и 13,6 г KHSO4. Рис 4
Смесь перемешивают в течение 1-2 часов. Рис 5
Охлаждение остановлено. При температуре 20℃ появляется желтый цвет и начинается реакция. Рис 6
После начала реакции RM выдерживают в течение 20 часов при температуре 20-30℃. За это время образуется значительное количество паров брома. Существует опасность загазованности помещения и отравления бромом! Вентиляционная вытяжка должна работать! Рис. 7
RM через 20 ч. Рис. 8
Извлечение ГБЛ
Через 20 часов бром нейтрализуют раствором 14 г Na2S2O5 (метабисульфит натрия или пиросульфит) и 150 мл воды. Рис 9
Этот раствор через рефлюкс заливают в реактор для нейтрализации брома. Приготовление раствора Na2S2O5 (метабисульфита натрия) сопровождается образованием диоксида серы SO2! Рис 10
После добавления раствора Na2S2O5 добавляют 150 мл воды для поглощения газов. Рис 11
Прозрачный и бесцветный RM переносят в сепарационную воронку объемом 2000 мл. Рис 12
Экстрагируют 250 мл DCM. Рис 13
Слой DCM сушат безводным сульфатом натрия до прозрачности в течение 1-1,5 часов. Рис 14
Отгонка DCM. При отгонке DCM образуется диоксид серы SO2! Рис 15
После остановки дистилляции при температуре 90-110℃, шаровой рефлюкс заменяется на прямой холодильник, и собирается фракция с температурой 200℃. Рис 16
Выход ГБЛ составляет 3,15 г (36,6%).
Когда реакция протекает очень активно при T=60℃ и образуется большой объем брома, выход ГБЛ не превышает 23%.Гидролиз ГБЛ
Гидролиз ГБЛ протекает в соответствии со схемой 2
Готовят теплый раствор бикарбоната натрия 3,38 г NaHCO3 в 15 мл воды. Рис 17
К приготовленному теплому раствору NaHCO3 (не выше 90℃) добавляют дистиллированную ГБЛ. Рис 18
Раствор выпаривают до кристаллизации и сушат в сушильном шкафу над щелочью в течение 1-2 дней. Рис 19
Высушенная соль. Рис 20
Выход 4,6 г
Качественное определение солей ГОМК
А) Реакция с 5% раствором хлорида железа (FeCl3). Несколько капель раствора хлорида железа добавляют к нескольким мг сухого вещества или неразбавленного раствора. В присутствии солей гамма-гидроксимасляной кислоты реактив становится красно-коричневым. Рис. 21
Б) Реакция с 1%-ным раствором нитрата кобальта в этаноле (88%-ный этанол + SiO2). Раствор соли гидроксибутирата выпаривают досуха при температуре не выше 90℃. Несколько капель реактива нитрата кобальта добавляют к нескольким мг сухого остатка. В присутствии солей гамма-гидроксимасляной кислоты раствор приобретает сиреневый цвет. Рис. 22
Last edited by a moderator:
