Синтез альфа-PVP (масштаб 1-10 кг). Полное видеоруководство.

WillD

Expert
Joined
Jul 19, 2021
Messages
789
Reaction score
1,085
Points
93
Введение
В данной теме представлен способ синтеза альфа-PVP в средних масштабах 1-10 кг. Здесь собраны подробные видеоуроки, которые позволят получить это вещество любому желающему. Также вы можете найти здесь список необходимого оборудования и реактивов.
OZYM3VfTvI
Оборудование и стеклянная посуда:
DKkpUR8WsT

Реактивы.
  • Валерофенон (CAS 1009-14-9) 1 кг.
  • Гидробромная кислота (HBr) 1 кг 48%.
  • Перекись водорода (H2O2) 300 г 35%.
  • Пирролидин 1100 мл (CAS 123-75-1).
  • Этилацетат 4 л.
  • Карбонат натрия (Na2CO3) 20%-ный раствор.
  • EtOH 50 мл.
  • Дибензоил-D-тартаровая кислота 12,7 г, 35,5 ммоль.
  • Дихлорметан (CH2Cl2) 830 мл.
  • Гексан 1100 мл.
  • Соляная кислота 35% (HCl).
Стадия 1. Галогенирование.
XeigDjdLQG

1. Валерофенон (CAS 1009-14-9) 1 кг взвешивают и заливают в реактор.
2. Добавляется гидробромовая кислота (HBr) 1000 г 48%.
3. Реакционную смесь энергично перемешивают в течение 5 минут.
4. Перекись водорода (H2O2) 300 г 35% добавляют в капельную воронку и устанавливают на горловину реактора.
5. Открывают кран капельной воронки и добавляют пероксид водорода по каплям при энергичном перемешивании.
6. Посмотрите на цвет смеси. Цвет может варьироваться от желтого до красного. Перекись водорода добавляют так, чтобы смесь обесцветилась.
7. Температура поддерживается ниже 65 ℃. Капание H2O2 прекращают в случае повышения температуры.
8. Реакционную смесь энергично перемешивают в течение 1,5 ч.
9. Добавляют дистиллированную воду и перемешивают реакционную смесь в течение 5 минут.
10. Перемешивание прекращают и разделяют реакционную смесь на два слоя. Целевой слой находится на дне, вода - на верхнем слое.
11. Водный слой удаляют с помощью вакуумного насоса через горловину реактора.
12. Добавляют водный раствор щелочи и перемешивают в течение 5 минут.
13. Шаги 9, 10, 11 повторяют.
14. Полученный продукт оставляют в реакторе.

Стадия 2. Аминирование.

Yvf0r7lo5D

1. Этилацетат 4 л помещают в реактор с 2'-бромвалерофеноном 1,5 кг и перемешивают 5 минут.
2. На горловину реактора устанавливают капельную воронку и добавляют в нее пирролидин 1150 мл (CAS 123-75-1).
3. Открывается кран капельной воронки, и пирролидин добавляется по каплям при энергичном перемешивании.
4. Температура поддерживается ниже 65 ℃.
5. Реакционную смесь энергично перемешивают в течение 1 часа после завершения добавления пирролидина.
8. Включают вакуумный насос реактора и охлаждающий насос рефлюкс-конденсатора.
9. Большую часть этилацетата отгоняют.
10. Вакуумный насос останавливают и в реактор добавляют ацетон. Продолжают перемешивание.
11. В капельную воронку на горловине реактора добавляют соляную кислоту.
12. Соляную кислоту добавляют до pH 5. Небольшое количество реакционной смеси сливают из нижнего крана реактора для контроля pH с помощью лакмусовой бумажки (также для этой цели можно использовать стеклянную палочку). Образец возвращают в реактор.
13. После этого реакционную смесь переливают в мензурку и помещают в морозильную камеру на 12 часов.

Стадия 3.Фильтрация.
1.
Устанавливается системавакуумной фильтрации (фильтр Нутче, фильтровальная ткань, вакуумный насос).
2. Включается вакуумный насос.
3. Реакционную смесь переливают из мензурки (с этапа 2 стадии 13 ) в воронку Бюхнера.
4. Реакционную смесь фильтруют и прессуют до получения твердого вещества.
5. В воронку Бюхнера наливают холодный ацетон, чтобы покрыть все твердое вещество.
6. Ацетон фильтруют и промывают продукт. Шаг 5 повторяют, если твердое вещество не белого цвета.
7. Содержимое воронки Бюхнера выливают в посуду Pyrex для сушки после фильтрации ацетона и получения белого твердого вещества.
8. Блюдо Pyrex помещают в сухое место при комнатной температуре.
9. Продукт высушивают до постоянной массы. Продукт периодически перемешивают и измельчают для увеличения скорости сушки.

Стадия 4. Диастереомерия.

O6YeVDhHkE
1. a-PVP HCl 10,0 г, 35,5 ммоль растворяют в минимальном объеме дистиллированной воды.
2. Добавляют 20% экв. раствор Na2CO3 до достижения pH 8-9.
3. Смесь экстрагируют Et2O 50 мл.
4. Эфирный экстракт отделяют в делительной воронке, затем отгоняют Et2O.
5. Свободное основание a-PVP растворяют в EtOH (50 мл).
6. Этанольный раствор свободного основания a-PVP нагревают до 70 ℃.
7. Добавляется дибензоил-D-тартаровая кислота 12,7 г, 35,5 ммоль.
8. Раствор нагревают на рефлюкс-конденсаторе в течение 1 минуты и охлаждают до комнатной температуры.
9. Растворитель отгоняют.
10. Остаток растворяют в CH2Cl2 (530 мл). При перемешивании добавляют гексан (700 мл).
11. Полученные кристаллы (9,1 г) собирают фильтрованием через колбу Бюхнера и воронку через 3 дня.
12. Три последовательные перекристаллизации из CH2Cl2/гексана (300/400 мл) дают один диастереоизомер (6,1 г, 61%);
13. Шаги 1, 2, 3 повторяют с солью из шага 11.
14. Добавляют холодный ацетон.
15. Добавляют соляную кислоту (HCl) до достижения pH 5.
16. Полученные на шаге 15 кристаллы отфильтровывают и сушат на воздухе.
 
Last edited by a moderator:

BHBlueberry

Don't buy from me
New Member
Joined
Jan 17, 2022
Messages
20
Reaction score
13
Points
3
Очень точный рецепт :) Спасибо. Не могли бы вы проанализировать рецепт Hex-en?
 

ASheSChem

Don't buy from me
Resident
Language
🇫🇷
Joined
Apr 10, 2022
Messages
300
Reaction score
171
Points
43
Пирролидин можно найти в Европе?
 

HerrHaber

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Jan 15, 2023
Messages
582
Reaction score
326
Points
63
Несмотря на то, что он коммерчески доступен и не вызывает никаких подозрений (по крайней мере, там, где я нахожусь), наверняка кто-то здесь может его предоставить, более того, его можно получить из аминокислоты пролина путем термического декарбоксилирования (нагревания в растворителе с высокой температурой кипения, но не выше, чем он на самом деле кипит, чтобы он не испарился)
 

Morpheus77

Don't buy from me
New Member
Joined
Apr 8, 2022
Messages
5
Reaction score
0
Points
1
С удовольствием попробую себя в этом деле. Интересно, можно ли использовать Cu(II)Br для галогенирования, а не HBr?
 

Jamroz

Don't buy from me
Resident
Joined
Mar 16, 2022
Messages
16
Reaction score
3
Points
3
можете ли вы дать пропорции для аминирования 1 кг 2-бромвалерофенона?

 

WillD

Expert
Joined
Jul 19, 2021
Messages
789
Reaction score
1,085
Points
93
2-3 равные молярности бромокетона для выбранного амина
 

Jamroz

Don't buy from me
Resident
Joined
Mar 16, 2022
Messages
16
Reaction score
3
Points
3
3 л пирролидина на 1 кг брома должно быть нормально?
 

WillD

Expert
Joined
Jul 19, 2021
Messages
789
Reaction score
1,085
Points
93
Нет. 0,9 кг (~1 л) пирролидина на 1 кг альфа-бромвалрофенона.
 

FishAndChips

Don't buy from me
Member
Language
🇬🇧
Joined
Dec 20, 2022
Messages
3
Reaction score
3
Points
3
Вы имеете в виду, что порпотион - это 1 л пирролидина на 1 кг
2-бромвалерофенона, но сколько этилацетата мне нужно для получения Alpha-PVP?
 
View previous replies…

Osmosis Vanderwaal

Moderator in US section
Resident
Joined
Jan 15, 2023
Messages
1,663
Solutions
4
Reaction score
1,210
Points
113
Deals
1
2,64848 л на килограмм, исходя из мольной плотности🤷😜
Моль 2-b-v=242 грамма.
Моль е-ацетата=98 мл
 
Last edited:

baxter192

Don't buy from me
Member
Language
🇩🇪
Joined
Jun 28, 2022
Messages
3
Reaction score
1
Points
3
где я могу найти поставщика пирролидина?
 

The Silent Chemist

Don't buy from me
Resident
Language
🇺🇸
Joined
Nov 16, 2022
Messages
22
Reaction score
13
Points
3
Можно ли использовать N-METHYL-2-PYRROLIDONE
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,775
Solutions
3
Reaction score
3,003
Points
113
Deals
1

madmoney69

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Jan 29, 2022
Messages
182
Reaction score
167
Points
43
У меня проблемы с кристаллизацией. Какое общее решение существует для этого, почему у меня возникают проблемы с получением кристаллов?
 

🍒cherry

Don't buy from me
Resident
Joined
Sep 24, 2023
Messages
10
Reaction score
12
Points
3
Я думаю, что вы должны заморозить жидкость в течение 2 дней, тогда вы можете увидеть некоторые кристалл формирования то же самое, как hmtd кристалл синтез не уверен, что это может помочь
⏳⌚ это более важно при кристаллизации в морозильной камере
 

komkom

Don't buy from me
Resident
Joined
Nov 28, 2022
Messages
12
Reaction score
2
Points
3
Соляная кислота 20 % может быть использована? (или необходимо >=35 %)?
Или вместо hCl можно использовать 1,4-диоксан (CAS: 123-91-1)? или диоксан соляной кислоты (20%)?

 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,775
Solutions
3
Reaction score
3,003
Points
113
Deals
1
Да, его можно использовать
Нет, он не образует соляную соль с a-PVP🙂
Вы имеете в виду соляную кислоту 20% раствор диоксана? Думаю, да.
 

madmoney69

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Jan 29, 2022
Messages
182
Reaction score
167
Points
43
Наконец-то мой синтез A-PVP увенчался успехом.
У меня возникли проблемы с кристаллизацией, и мне было трудно понять, в чем заключались мои ошибки.
Но что было нужно, так это выпарить большую часть EA, добавить холодный ацетон 1:1 и после добавления достаточного количества HCL он начал кристаллизоваться почти мгновенно.
THNX экспертам BBgate, особенно G.Patton
XEplvd8eN7
K9AZiSPIzx
 

Didi

Don't buy from me
New Member
Joined
Nov 13, 2022
Messages
31
Reaction score
20
Points
8

Didi

Don't buy from me
New Member
Joined
Nov 13, 2022
Messages
31
Reaction score
20
Points
8
Сколько вы получаете грамм?
 

spaggydee

Don't buy from me
Resident
Joined
Mar 27, 2022
Messages
12
Reaction score
20
Points
3
Я несколько раз сталкивался с подобной проблемой, поэтому я ценю ваше понимание того, что помогло вам решить проблему.

К счастью, мой первый синтез прошел гладко и без ошибок - но с тех пор, как ни странно, кажется, что каждый второй синтез, который я делал, имел странные проблемы с кристаллизацией малых количеств и/или в основном был маслом. Я не уверен, где моя ошибка, потому что, когда я делаю другой синт, он, кажется, становится успешным.

Мой последний синт, например, ведет себя так, как я никогда раньше не видел - он кристаллизуется при нагревании/воздухе и при помощи ацетона, однако, когда его убирают с нагревания, он медленно разжижается обратно в масло.

Скрестим пальцы, чтобы в следующий раз я не тратил материал впустую.
 

madmoney69

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Jan 29, 2022
Messages
182
Reaction score
167
Points
43
Если у вас остался этот материал. Попробуйте выпарить весь избыток растворителя, добавьте ацетон 1:1, охладите все и добавьте еще HCL, пока не начнут образовываться кристаллы.
 
Top