Iată ce am găsit. În primul rând, amina reacționează cu acrilatele pentru a produce di-ester. Apoi, acesta este ciclizat pentru a forma produsul Dieckmann, care este decarboxilat folosind un mediu acid. Etapele precum distilarea diesterului sub vid pot fi omise. Decarboxilarea poate fi efectuată și în acid acetic.
1-Isopropil-4-piperidonă: Isopropilamina (684 cc.) s-a dizolvat în 1600 cc. de alcool absolut, iar la soluția răcită într-o baie de gheață s-au adăugat, porționat, 2800 cc. de acrilat de etil. Soluția rezultată a fost păstrată timp de o săptămână la temperatura camerei și apoi prelucrată în mod obișnuit (6). Di-(beta-carbotoxi-etil)-izopropilamina s-a distilat la 128 de grade la 2 mmHg; randament 1600 g.
Într-un balon cu 3 gâturi, de 5 litri, cu fund rotund, prevăzut cu agitator Hershberg, pâlnie de picurare și condensator de reflux, 46 g de sodiu au fost pulverizați sub 1000 cc de toluen uscat. Temperatura interioară a fost adusă la 90 de grade cu o baie de ulei, iar 518 g. de di-(beta-carboxietil)izopropilamină au fost adăugate picătură cu picătură sub agitare. Pe măsură ce condensarea progresează, sarea de sodiu a l-izopropil-3-carbotoxi-4-piperidonei se dispersează. Când adăugarea a fost completă, amestecul a fost încălzit și agitat la 90 de grade timp de încă 3 ore. Conținutul a fost răcit, s-au adăugat 1000 cc. de apă, toluenul a fost separat, iar stratul apos a fost acidificat cu 480 cc. de acid clorhidric concentrat. Soluția de clorhidrat de l-izopropil-3-carboxi-4-piperidonă a fost refluzionată până când o picătură din soluție a dat doar o culoare slabă cu clorură ferică. Cea mai mare parte a apei a fost eliminată în vid, iar reziduul a fost alcalinizat cu soluție de hidroxid de sodiu 50% până la un pH de aproximativ 11. Amestecul a fost apoi extras cu eter. Soluția de eter a fost uscată pe carbonat de potasiu și eterul a fost eliminat. Uleiul rezidual rezultat în urma fracționării a dat 135 g de 1-izopropil-4-piperidonă, cu pb de 103 grade la 25 mmHg.
Se presupune că acest lucru va funcționa și cu feniletilamina? Suspensia de sodiu este utilizată aici pentru a cicliza diesterul, dar NaOMe/NaOEt poate fi utilizat și el, deși suspensia de sodiu pare să funcționeze mai bine cu randamente mai bune și timp de reacție mai rapid.
Ce părere aveți, băieți? Va funcționa acest lucru cu feniletilamina? Am intenția de a încerca acest lucru, dar poate că cineva de aici va găsi acest lucru util.
1-Isopropil-4-piperidonă: Isopropilamina (684 cc.) s-a dizolvat în 1600 cc. de alcool absolut, iar la soluția răcită într-o baie de gheață s-au adăugat, porționat, 2800 cc. de acrilat de etil. Soluția rezultată a fost păstrată timp de o săptămână la temperatura camerei și apoi prelucrată în mod obișnuit (6). Di-(beta-carbotoxi-etil)-izopropilamina s-a distilat la 128 de grade la 2 mmHg; randament 1600 g.
Într-un balon cu 3 gâturi, de 5 litri, cu fund rotund, prevăzut cu agitator Hershberg, pâlnie de picurare și condensator de reflux, 46 g de sodiu au fost pulverizați sub 1000 cc de toluen uscat. Temperatura interioară a fost adusă la 90 de grade cu o baie de ulei, iar 518 g. de di-(beta-carboxietil)izopropilamină au fost adăugate picătură cu picătură sub agitare. Pe măsură ce condensarea progresează, sarea de sodiu a l-izopropil-3-carbotoxi-4-piperidonei se dispersează. Când adăugarea a fost completă, amestecul a fost încălzit și agitat la 90 de grade timp de încă 3 ore. Conținutul a fost răcit, s-au adăugat 1000 cc. de apă, toluenul a fost separat, iar stratul apos a fost acidificat cu 480 cc. de acid clorhidric concentrat. Soluția de clorhidrat de l-izopropil-3-carboxi-4-piperidonă a fost refluzionată până când o picătură din soluție a dat doar o culoare slabă cu clorură ferică. Cea mai mare parte a apei a fost eliminată în vid, iar reziduul a fost alcalinizat cu soluție de hidroxid de sodiu 50% până la un pH de aproximativ 11. Amestecul a fost apoi extras cu eter. Soluția de eter a fost uscată pe carbonat de potasiu și eterul a fost eliminat. Uleiul rezidual rezultat în urma fracționării a dat 135 g de 1-izopropil-4-piperidonă, cu pb de 103 grade la 25 mmHg.
Se presupune că acest lucru va funcționa și cu feniletilamina? Suspensia de sodiu este utilizată aici pentru a cicliza diesterul, dar NaOMe/NaOEt poate fi utilizat și el, deși suspensia de sodiu pare să funcționeze mai bine cu randamente mai bune și timp de reacție mai rapid.
Ce părere aveți, băieți? Va funcționa acest lucru cu feniletilamina? Am intenția de a încerca acest lucru, dar poate că cineva de aici va găsi acest lucru util.