link here, check for credits :3
Propenilbenzen to 1-Phenyl-2-Bromo-1-Propanol
Se pun într-un balon RB de 1 L 37 ml (35 g) de propenilbenzen (bp 69°C la 13mmHg), apoi 250 ml de DMSO, se adaugă 15 ml H₂O și, sub agitare, se adaugă 106 g de N-bromosuccinimidă* în porții mici pe parcursul a 15 min. La adăugarea NBS apare o culoare galbenă, iar în momentul în care adăugarea este completă, culoarea este portocaliu aprins. În timpul adiției temperatura a crescut până la 50°C. Se agită încă 15 min, apoi se toarnă în 1 L de apă rece și se extrage de 3-5 ori cu porții de 100 ml de eter. Extractele eterice combinate s-au spălat cu apă, apoi cu soluție de NaCl, extractul s-a uscat pe MgSO₄ și eterul a fost distilat. S-au obținut 70 g de bromohidrină sub formă de ulei galben.
Trans-propenilbenzenul dă (S*,S*)-eritro-1-fenil-2-bromo-1-propanol (92%), iar cis-propenilbenzenul dă (R*,S*)-treo-1-fenil-2-bromo-1-propanol (95%)
1-fenil-2-brom-1-propanol în fenilpropanolamină (PPA)
Se dizolvă bromohidrina în 100 ml de metanol. Se saturează 400 ml de metanol cu amoniac la -10°C (se barbotează amoniac până când volumul crește cu 50%, până la 550-600 ml). Se amestecă soluția metanolică de bromohidrină cu soluția de amoniac, se pune într-o bombă sigilată și se încălzește la 110-120°C 4-5 ore. După răcire, se deschide cu grijă (evoluția amoniacului!), se toarnă în pahar de 1 l (atenție, vă rog - amestecul este spumos ca șampania proaspăt desfăcută) și se lasă să evolueze cantități importante de amoniac pe o baie de apă încălzită lent. Se distilează metanolul și uleiul semicrist obținut se dizolvă în 300 ml de HCl 20%. Se spală soluția lăptoasă de două ori cu hexan, se bazifică și se extrage PPA cu clorură de metilen (3x100 porții). Se usucă cu Na₂SO₄ și se îndepărtează solventul. Rezultat - aproximativ 42 g de ulei, cristalizat la răcire cu mp 53-55°C. Conversia este de 92%.
* N-Bromosuccinimida din comerț a fost utilizată fără purificare. În cazul în care puritatea N-bromosuccinimidei este îndoielnică, aceasta trebuie titrată înainte de utilizare prin metoda standard iodură-tiosulfat și purificată, dacă este necesar, prin recristalizare din apă de 10 ori greutatea sa [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis," Vol. 1, p. 78 (1967)]. Soluțiile de N-bromosuccinimidă în dimetilsulfoxid nu pot fi stocate, deoarece solventul este oxidat de reactivul de bromurare.
Propenilbenzen to 1-Phenyl-2-Bromo-1-Propanol
Se pun într-un balon RB de 1 L 37 ml (35 g) de propenilbenzen (bp 69°C la 13mmHg), apoi 250 ml de DMSO, se adaugă 15 ml H₂O și, sub agitare, se adaugă 106 g de N-bromosuccinimidă* în porții mici pe parcursul a 15 min. La adăugarea NBS apare o culoare galbenă, iar în momentul în care adăugarea este completă, culoarea este portocaliu aprins. În timpul adiției temperatura a crescut până la 50°C. Se agită încă 15 min, apoi se toarnă în 1 L de apă rece și se extrage de 3-5 ori cu porții de 100 ml de eter. Extractele eterice combinate s-au spălat cu apă, apoi cu soluție de NaCl, extractul s-a uscat pe MgSO₄ și eterul a fost distilat. S-au obținut 70 g de bromohidrină sub formă de ulei galben.
Trans-propenilbenzenul dă (S*,S*)-eritro-1-fenil-2-bromo-1-propanol (92%), iar cis-propenilbenzenul dă (R*,S*)-treo-1-fenil-2-bromo-1-propanol (95%)
1-fenil-2-brom-1-propanol în fenilpropanolamină (PPA)
Se dizolvă bromohidrina în 100 ml de metanol. Se saturează 400 ml de metanol cu amoniac la -10°C (se barbotează amoniac până când volumul crește cu 50%, până la 550-600 ml). Se amestecă soluția metanolică de bromohidrină cu soluția de amoniac, se pune într-o bombă sigilată și se încălzește la 110-120°C 4-5 ore. După răcire, se deschide cu grijă (evoluția amoniacului!), se toarnă în pahar de 1 l (atenție, vă rog - amestecul este spumos ca șampania proaspăt desfăcută) și se lasă să evolueze cantități importante de amoniac pe o baie de apă încălzită lent. Se distilează metanolul și uleiul semicrist obținut se dizolvă în 300 ml de HCl 20%. Se spală soluția lăptoasă de două ori cu hexan, se bazifică și se extrage PPA cu clorură de metilen (3x100 porții). Se usucă cu Na₂SO₄ și se îndepărtează solventul. Rezultat - aproximativ 42 g de ulei, cristalizat la răcire cu mp 53-55°C. Conversia este de 92%.
* N-Bromosuccinimida din comerț a fost utilizată fără purificare. În cazul în care puritatea N-bromosuccinimidei este îndoielnică, aceasta trebuie titrată înainte de utilizare prin metoda standard iodură-tiosulfat și purificată, dacă este necesar, prin recristalizare din apă de 10 ori greutatea sa [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis," Vol. 1, p. 78 (1967)]. Soluțiile de N-bromosuccinimidă în dimetilsulfoxid nu pot fi stocate, deoarece solventul este oxidat de reactivul de bromurare.