Reacția Sandmeyer a GABA la GBL/GHB
Introducere rapidă
Ca și alte writeups pe care le-am publicat, această metodă este 100% OTC. Este minunată pentru un chimist care dorește să prepare GHB în cantități mici și randamente ridicate și să facă acest lucru fără a obține direct substanțe chimice reglementate, cum ar fi gamma-butirolactona (GBL) sau 1,4-butanediolul (BDO). De asemenea, se evită randamentele scăzute tipice obținute din oxidarea tetrahidrofuranului (THF). Se utilizează un aminoacid ușor de obținut, acidul gamma-aminobutiric (GABA), și nitrit de sodiu (NaNO2). Se scalează foarte bine și funcționează fără prea multe complicații. Nu se utilizează niciun produs chimic suspect.
Reacția Sandmeyer utilizează acidul azotic pentru a transforma aminele în săruri de diazoniu. Această reacție, așa cum se aplică la transformarea GABA în GHB, este prezentată în prima reacție de mai jos. Sărurile de diazoniu alifatice suferă rapid hidroliză în prezența apei, eliberând azot gazos și lăsând în urmă o grupă hidroxil. Aceasta este prezentată în a doua etapă. Ca rezultat al acestor reacții, GABA poate fi transformat în GHB printr-o reacție ușor de realizat într-o singură etapă.
Efectuarea reacției
Pregătiți un balon de 2 L, așezat în apă cu gheață deasupra unui agitator magnetic. Acum:
Adăugați 3mol GABA (309,4g)
Adăugați 3mol NaNO2 (207,0g)
Adăugați 700 ml de apă (volumul total devine aproximativ 1100 ml)
Introduceți o bară de agitare de 1" și începeți să agitați
Încărcați o pâlnie de adiție cu presiune egalizată de 500 ml cu 3,3mol HCl(aq) (385,0g 31,25%, 334,8ml 31,25%)
Se echipează pâlnia de adiție cu un adaptor de evacuare a gazului și se aerisește la exterior
Începeți să picurați încet acidul clorhidric în amestec. Se picură la o rată constantă de aproximativ 1 picătură la fiecare 2-5 secunde. Accelerați pe măsură ce trece timpul și înlocuiți gheața după cum este necesar, dar nu permiteți ca evoluția gazului otrăvitor maro să devină viguroasă. După aproximativ o oră de la adăugarea ultimei picături de acid, nu mai este nevoie să înlocuiți gheața. Odată ce reacția este terminată, se procedează la extracție. (de obicei 24-36 de ore mai târziu)
Extragerea mărfurilor
Există multe opțiuni pentru acest lucru. Aceasta este încă o lucrare în curs, dar după aproximativ 20 de execuții, am ajuns să folosesc această lucrare. Puteți utiliza acetat de etil (EtOAc), cloroform sau clorură de metilen (diclormetan aka DCM) pentru a efectua extracțiile cu solvent. În mod normal, am folosit DCM, deoarece este plăcut deoarece stratul organic cade pe fundul pâlniei de separare.
Configurație pentru o distilare simplă.
Se distilează, eliminând primii 5-10 ml de distilat, deoarece acesta va conține o cantitate destul de mare de oxizi nitrici. Se elimină prin distilare cât mai multă apă posibil, practic până când clorura de sodiu începe să sature stratul apos și să precipite.
Restul distilatului (aproximativ 700 ml) va conține aproximativ 1 g GBL/10 ml.
Se tratează restul distilatului cu NaHCO3 la reflux timp de 30 de minute
Se fierbe cu un volum de cărbune activ de aproximativ 5% (adică 35ml cărbune activ) (raportat la volumul soluției) timp de 5-10min.
Se lasă să se răcească și se filtrează, se spală cărbunele cu apă distilată. Se păstrează NaGHB.
Cu restul de soluție apoasă, se extrage de 5 ori cu porții de 625 ml de DCM.
Se distilează DCM (se refolosește DCM!).
Se distilează GBL (sub vid, dacă este posibil).
Se reacționează cu NaHCO3 și apă distilată și se tratează cu cărbune activ ca înainte.
Introducere rapidă
Ca și alte writeups pe care le-am publicat, această metodă este 100% OTC. Este minunată pentru un chimist care dorește să prepare GHB în cantități mici și randamente ridicate și să facă acest lucru fără a obține direct substanțe chimice reglementate, cum ar fi gamma-butirolactona (GBL) sau 1,4-butanediolul (BDO). De asemenea, se evită randamentele scăzute tipice obținute din oxidarea tetrahidrofuranului (THF). Se utilizează un aminoacid ușor de obținut, acidul gamma-aminobutiric (GABA), și nitrit de sodiu (NaNO2). Se scalează foarte bine și funcționează fără prea multe complicații. Nu se utilizează niciun produs chimic suspect.
Reacția Sandmeyer utilizează acidul azotic pentru a transforma aminele în săruri de diazoniu. Această reacție, așa cum se aplică la transformarea GABA în GHB, este prezentată în prima reacție de mai jos. Sărurile de diazoniu alifatice suferă rapid hidroliză în prezența apei, eliberând azot gazos și lăsând în urmă o grupă hidroxil. Aceasta este prezentată în a doua etapă. Ca rezultat al acestor reacții, GABA poate fi transformat în GHB printr-o reacție ușor de realizat într-o singură etapă.
Efectuarea reacției
Pregătiți un balon de 2 L, așezat în apă cu gheață deasupra unui agitator magnetic. Acum:
Adăugați 3mol GABA (309,4g)
Adăugați 3mol NaNO2 (207,0g)
Adăugați 700 ml de apă (volumul total devine aproximativ 1100 ml)
Introduceți o bară de agitare de 1" și începeți să agitați
Încărcați o pâlnie de adiție cu presiune egalizată de 500 ml cu 3,3mol HCl(aq) (385,0g 31,25%, 334,8ml 31,25%)
Se echipează pâlnia de adiție cu un adaptor de evacuare a gazului și se aerisește la exterior
Începeți să picurați încet acidul clorhidric în amestec. Se picură la o rată constantă de aproximativ 1 picătură la fiecare 2-5 secunde. Accelerați pe măsură ce trece timpul și înlocuiți gheața după cum este necesar, dar nu permiteți ca evoluția gazului otrăvitor maro să devină viguroasă. După aproximativ o oră de la adăugarea ultimei picături de acid, nu mai este nevoie să înlocuiți gheața. Odată ce reacția este terminată, se procedează la extracție. (de obicei 24-36 de ore mai târziu)
Extragerea mărfurilor
Există multe opțiuni pentru acest lucru. Aceasta este încă o lucrare în curs, dar după aproximativ 20 de execuții, am ajuns să folosesc această lucrare. Puteți utiliza acetat de etil (EtOAc), cloroform sau clorură de metilen (diclormetan aka DCM) pentru a efectua extracțiile cu solvent. În mod normal, am folosit DCM, deoarece este plăcut deoarece stratul organic cade pe fundul pâlniei de separare.
Configurație pentru o distilare simplă.
Se distilează, eliminând primii 5-10 ml de distilat, deoarece acesta va conține o cantitate destul de mare de oxizi nitrici. Se elimină prin distilare cât mai multă apă posibil, practic până când clorura de sodiu începe să sature stratul apos și să precipite.
Restul distilatului (aproximativ 700 ml) va conține aproximativ 1 g GBL/10 ml.
Se tratează restul distilatului cu NaHCO3 la reflux timp de 30 de minute
Se fierbe cu un volum de cărbune activ de aproximativ 5% (adică 35ml cărbune activ) (raportat la volumul soluției) timp de 5-10min.
Se lasă să se răcească și se filtrează, se spală cărbunele cu apă distilată. Se păstrează NaGHB.
Cu restul de soluție apoasă, se extrage de 5 ori cu porții de 625 ml de DCM.
Se distilează DCM (se refolosește DCM!).
Se distilează GBL (sub vid, dacă este posibil).
Se reacționează cu NaHCO3 și apă distilată și se tratează cu cărbune activ ca înainte.