Encontrei isto, e sugere Hg/Al reduzindo nitrometano a gás metilamina que se dissolverá no metanol. Em pequena escala <50g de cetona, há alguma razão para não pingar a cetona com o nitrometano e reduzir ambos, obtendo a metilação in situ.
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Etapa 1: Produção de metilamina em metanol usando nitrometano e Al/Hg
O processamento de 1 mol de cetona requer 2,5-3 moles de metilamina dissolvida em metanol, como se segue:
Procedimento
Cortar 162 g de alumínio em pequenos quadrados e colocar num balão de 2 gargalos, 2 L ou, idealmente, 3 L com 1500 ml de metanol e adicionar 0,5 g de HgCl para amalgamar. Deixar amalgamar durante 5 a 10 minutos.
Misturar 54 ml de água com 183 g (162 ml) de nitrometano num funil de adição e adicionar 100 ml de metanol para formar uma solução.
Em seguida, verter cerca de 30 ml desta mistura de nitrometano no balão de reação e deixar aquecer até ao refluxo.
Isto provocará um refluxo vigoroso e, em seguida, goteje lentamente a restante mistura de nitrometano até que esta desapareça, o que demorará cerca de 30 minutos ou mais.
Idealmente, coloque uma mangueira do condensador de refluxo para uma solução borbulhante de HCL a 10-30% para impedir que o gás de metilamina que se escapa cheire mal no laboratório.
Não é necessário agitar, basta rodar ocasionalmente o balão com a mão para ajudar a desfazer a lama de alumínio.
Deixe refluir durante cerca de uma hora até a reação arrefecer e o refluxo parar. Em seguida, adicione 200 ml de solução arrefecida de NaOH a 50%. Isto dará início a outro refluxo vigoroso durante cerca de uma hora.
NB: O NaOH ajuda a terminar a reação, quebra a lama de alumínio e força o gás metilamina a sair durante o aquecimento.
Quando o refluxo parar, mudar a configuração do material de vidro para destilação. Colocar a mangueira da saída de vácuo do recipiente dobrado no borbulhador de HCL para impedir que o gás de metilamina perdido cheire mal no laboratório. Deve-se ter cuidado para impedir qualquer sucção.
Ligar a placa de aquecimento e destilar o metanol com a metilamina do balão de reação até que o termómetro da cabeça do alambique marque cerca de 80-90DegC. Isto assegura que toda a metilamina e o metanol foram recuperados e deve haver cerca de 1400 ml no balão de receção com uma pequena quantidade de mercúrio elementar no fundo.
Não aquecer até estar completamente seco, pois a lama aquecerá e deitará fumo.
Lavar o resíduo de lama endurecida do balão de destilação com água morna.
O metanol destilado deve agora conter metilamina suficiente para animar bem mais de 1 mol de cetona.
O ideal é titular uma pequena amostra da solução de metanol/metilamina até à neutralidade com HCL a 10% para determinar exatamente a quantidade de metilamina recuperada.
Normalmente, obtenho uma solução de 6% de metilamina. Isto significa que tenho quase 3 moles de metilamina recuperada no metanol, o que é perfeito para a etapa seguinte.
O tempo até esta fase é de cerca de 5 horas"
