1,3-benzodioxole de piperonal

[ketonechaser]

Existe alguma forma de sintetizar o 1,3-benzodioxole a partir do piperonal?

 

[ketonechaser]

Encontrei uma síntese, alguém me pode dizer se é válida ou não?

1. Comece com 10 gramas de piperonal e dissolva-o em cerca de 100 mL de um solvente adequado, como diclorometano ou acetato de etilo.
2. Adicione uma quantidade catalítica (por exemplo, 0,1-0,5 mol%) de um ácido de Lewis, como cloreto de alumínio (AlCl3) ou trifluoreto de boro (BF3). Para 10 gramas de piperonal, pode utilizar aproximadamente 10-50 mg do catalisador.
3. Aquecer a mistura reacional sob refluxo a cerca de 60-70°C durante cerca de 4-6 horas. Assegurar que o balão de reação está devidamente equipado com um condensador de refluxo e uma manta de aquecimento.
4. Após o refluxo, arrefecer a mistura reacional e adicionar cuidadosamente uma solução diluída de hidróxido de sódio (NaOH) para hidrolisar o acetal cíclico. Utilize uma solução com cerca de 5-10% de NaOH e adicione-a gota a gota até o pH atingir cerca de 7-8. Manter a temperatura entre 0-5°C.
5. Acidificar a mistura reacional com ácido clorídrico (HCl) para protonar o produto hidrolisado. Utilizar aproximadamente 5-10 mL de solução concentrada de HCl, mantendo a temperatura em torno de 0-5°C.
6. Extrair a mistura resultante com um solvente não polar (por exemplo, éter dietílico ou diclorometano), efectuando várias extracções com cerca de 50-100 mL do solvente de cada vez, até que a camada orgânica fique límpida e incolor.
7. Secar a camada orgânica com sulfato de magnésio anidro (MgSO4), adicionando cerca de 5-10 gramas de MgSO4 para absorver a água remanescente. Deixar repousar durante cerca de 30 minutos e filtrar a mistura para remover o agente secante.
8. Remover o solvente sob pressão reduzida utilizando um evaporador rotativo ou por evaporação simples a uma temperatura de 40-50°C. O resíduo deve fornecer o 1,3-benzodioxol desejado.

 

[The-Hive]

youtube.com/@TOXXIE

 

[Mr Gonzo]

O que é que se passa com o método de fabrico de piperonais? Alguém pode dar uma estimativa de rendimento para este método? E mano, onde raio é que descobriste isto? Eu estava a pensar que talvez o ozono fosse dopado com O2 para oxidar a piperina.

 

[The-Hive]

Adicionar 500g de catalisador de ácido fosfórico a um balão de três gargalos de 2000ml, adicionar 150ml de metanol sob agitação, aquecer a 55 ℃, adicionar lentamente 50g de piperonil, deixar cair após 0,5 hora, adicionar 82g (0.59mol) de urotropina, começando a aquecer a 80 ℃, preservando o calor por 7 horas, amostragem, realizando análise de fase líquida, resfriando a 60-70 ℃, adicionando 700ml de água, agitando por 3 horas, adicionando acetato de etila para extração de duas vezes, combinando fases orgânicas, adição de solução salina saturada para lavagem, separação da fase orgânica, adição de 40g de sulfato de sódio anidro para secagem, filtragem, concentração de acetato de etilo a 40 ℃ do filtrado e realização de destilação a pressão reduzida na bomba de óleo residual para obter 31g de piperonal com a pureza de 9

 

[Mr Gonzo]

Preciso de reescrever todas as minhas notas que fiz começando apenas com a pimenta preta, e o meu ácido piperínico é agora uma massa inútil de coisas que só cheiram bem.

 

[The-Hive]

Adicionando 300ml de ácido acético, 50g de urotropina e 100ml de água em um frasco de reação de três aberturas de 2000ml em sequência sob agitação, pingando 90g de cloreto de piperonila à temperatura de 20 ℃, mantendo a temperatura não superior a 35 ℃, continuando a reagir por 1 hora à temperatura de 40-42 ℃ após a adição terminar, em seguida, adicionando 1000ml de água, aquecendo a 100-102 ℃, refluxando e hidrolisando por 2.5 horas, amostragem e monitoramento da reação, resfriamento a 40 ℃ após o término da reação, extração com diclorometano por 4 vezes (400 ml de cada vez), combinação, concentração de diclorometano e destilação de líquido residual sob pressão reduzida por uma bomba de óleo para obter 30g de piperonal com a pureza de 96 por cento.

 

[The-Hive]

Adicionando 300ml de ácido acético, 50g de urotropina e 100ml de água em um frasco de reação de três aberturas de 2000ml em sequência sob agitação, pingando 90g de cloreto de piperonila à temperatura de 20 ℃, mantendo a temperatura não superior a 35 ℃, continuando a reagir por 1 hora à temperatura de 40-42 ℃ após a adição terminar, adicionando 1000ml de água e 0.5g de brometo de tetrabutilamónio, aquecendo a 100-102 ℃, realizando hidrólise de refluxo durante 2 horas, arrefecendo, concentrando 300ml de meia água, arrefecendo a 40 ℃, extraindo por 4 vezes usando diclorometano, extraindo 400ml de cada vez, combinando, concentrando o diclorometano e realizando destilação de pressão reduzida usando uma bomba de óleo residual para obter 55g de piperonal com a pureza de 98%.

 

[The-Hive]

Use um respirador facial completo se estiver a fazer a rota da pimenta preta

 

[Mr Gonzo]

Tenho a que os SAS usaram no cerco à Embaixada do Irão em Londres e latas extra para a colocar. E, mano, não posso agradecer-te o suficiente por estes sintetizadores. Há já algum tempo que ando a bater com a cabeça na parede sobre as formas de oxidar a piperina. Mesmo em sites como o sciencemadness as pessoas estão a falar do vídeo do Chemplayers ou da rota do ozono.

O que é que se passa é que a nomenclatura IUPAC foi usada e, dando uma vista de olhos rápida no Google, encontrei muita coisa que ainda não tinha lido.

 

[The-Hive]

Feliz em ajudar