Znalazłem to i sugeruje redukcję nitrometanu przez Hg/Al do metyloaminy, która rozpuści się w metanolu. Na małą skalę <50g ketonu, czy jest jakiś powód, dla którego nie możemy kapać ketonu z nitrometanem i redukować obu, uzyskując metylację in situ.
"
Etap 1: Wytwarzanie metyloaminy w metanolu przy użyciu nitrometanu i Al/Hg
Przetworzenie 1 mola ketonu będzie wymagało 2,5-3 moli metyloaminy rozpuszczonej w metanolu w następujący sposób:
Procedura
Pociąć 162 g aluminium na małe kwadraty i umieścić w kolbie o pojemności 2 l, a najlepiej 3 l z 1500 ml metanolu i dodać 0,5 g HgCl do amalgamatu. Pozostawić na 5-10 minut.
Wymieszaj 54 ml wody z 183 g (162 ml) nitrometanu w lejku dodawczym i dodaj 100 ml metanolu, aby utworzyć roztwór.
Następnie wlać około 30 ml tej mieszaniny nitrometanu do kolby reakcyjnej i pozostawić do ogrzania do wrzenia.
Spowoduje to energiczny refluks, a następnie powoli wlewać pozostałą mieszaninę nitrometanu, aż cała zniknie, co zajmie około 30 minut lub dłużej.
Najlepiej umieścić wąż od chłodnicy zwrotnej do 10-30% roztworu HCL, aby zatrzymać ulatniający się gaz metyloaminowy przed zasmrodzeniem laboratorium.
Mieszanie nie jest tak naprawdę potrzebne, wystarczy od czasu do czasu ręcznie zawirować kolbą, aby pomóc rozbić aluminiowy osad.
Pozostaw refluks na około godzinę, aż reakcja ostygnie i refluks ustanie. Następnie dodać 200 ml schłodzonego 50% roztworu NaOH. Spowoduje to rozpoczęcie kolejnego energicznego refluksu przez około godzinę.
Uwaga: NaOH pomaga dokończyć reakcję, rozbija osad aluminium, a następnie wypycha metyloaminę podczas ogrzewania.
Gdy refluks ustanie, zmień konfigurację szklanego naczynia do destylacji. Umieść wąż od wylotu próżni na wygiętym odbieralniku do bełkotki HCL, aby ponownie zatrzymać utratę gazu metyloaminowego przed zasmrodzeniem laboratorium. Należy zachować ostrożność, aby zatrzymać zasysanie.
Włącz płytę grzejną i destyluj metanol z metyloaminą z kolby reakcyjnej, aż termometr głowicy destylatora wskaże około 80-90 stopni Celsjusza. Zapewni to odzyskanie całej metyloaminy i metanolu, a w kolbie odbiorczej powinno znajdować się około 1400 ml z niewielką ilością rtęci elementarnej na dnie.
Nie podgrzewać do całkowitego wyschnięcia, ponieważ osad nagrzeje się i zacznie dymić.
Przemyć stwardniałą pozostałość osadu z kolby destylacyjnej ciepłą wodą.
Destylowany metanol powinien teraz zawierać wystarczającą ilość metyloaminy, aby ożywić ponad 1 mol ketonu.
Najlepiej jest miareczkować niewielką próbkę roztworu metanolu/metyloaminy do odczynu obojętnego za pomocą 10% HCL, aby dokładnie określić ilość odzyskanej metyloaminy.
Zazwyczaj uzyskuję 6% roztwór metyloaminy. Oznacza to, że w metanolu odzyskałem prawie 3 mole metyloaminy, co idealnie nadaje się do następnego kroku.
Czas do tego etapu wynosi około 5 godzin"
