Reakcja Sandmeyera GABA do GBL/GHB
Krótkie wprowadzenie
Podobnie jak inne opublikowane przeze mnie opisy, ta metoda jest w 100% OTC. Jest to świetne rozwiązanie dla chemików, którzy chcą przygotować GHB w małych ilościach i z wysoką wydajnością, bez bezpośredniego otrzymywania jakichkolwiek regulowanych chemikaliów, takich jak gamma-butyrolakton (GBL) lub 1,4-butanodiol (BDO). Pozwala również uniknąć typowo niskiej wydajności utleniania tetrahydrofuranu (THF). Wykorzystuje łatwy do uzyskania aminokwas, kwas gamma-aminomasłowy (GABA) i azotyn sodu (NaNO2). Bardzo dobrze się skaluje i działa bez większych problemów. Nie jest używana żadna podejrzana substancja chemiczna.
Reakcja Sandmeyera wykorzystuje kwas azotawy do przekształcania amin w sole diazoniowe. Reakcja ta, mająca zastosowanie do przekształcania GABA w GHB, została przedstawiona w pierwszej reakcji poniżej. Alifatyczne sole diazoniowe szybko ulegają hydrolizie w obecności wody, wydzielając azot i pozostawiając grupę hydroksylową. Jest to pokazane na drugim etapie. W wyniku tych reakcji, GABA można przekształcić w GHB w łatwej do przeprowadzenia reakcji w jednym naczyniu.
Przeprowadzanie reakcji
Przygotuj kolbę o pojemności 2 l, umieszczoną w lodowatej wodzie na mieszadle magnetycznym. Teraz:
Dodaj 3mol GABA (309,4g)
Dodaj 3mol NaNO2 (207,0g)
Dodaj 700 ml wody (całkowita objętość wynosi około 1100 ml).
Wrzuć 1" mieszadło i rozpocznij mieszanie.
Naładuj 500 ml lejek addycyjny z wyrównanym ciśnieniem 3,3 molami HCl(aq) (385,0 g 31,25%, 334,8 ml 31,25%).
Zamontować lejek dodawczy z adapterem wylotu gazu i odpowietrzyć na zewnątrz.
Rozpocznij powolne wkraplanie kwasu solnego do mieszaniny. Wkraplaj go w stałym tempie około 1 kropli co 2-5 sekund. Przyspieszaj w miarę upływu czasu i w razie potrzeby wymieniaj lód, ale nie dopuść do gwałtownego wydzielania się brązowego trującego gazu. Po około godzinie od dodania ostatniej kropli kwasu nie ma potrzeby wymiany lodu. Po zakończeniu reakcji należy przystąpić do ekstrakcji. (zwykle 24-36 godzin później)
Ekstrakcja towarów
Istnieje wiele opcji w tym zakresie. Wciąż nad tym pracuję, ale po około 20 próbach doszedłem do tego, jak to zrobić. Do ekstrakcji rozpuszczalnikiem można użyć octanu etylu (EtOAc), chloroformu lub chlorku metylenu (dichlorometan aka DCM). Zwykle używałem DCM, ponieważ warstwa organiczna opada na dno lejka rozdzielającego.
Przygotowanie do prostej destylacji.
Destylować, wyrzucając pierwsze 5-10 ml destylatu, ponieważ będzie on zawierał sporą ilość tlenków azotu. Oddestylować jak najwięcej wody, w zasadzie do momentu, gdy chlorek sodu zacznie nasycać warstwę wodną i wytrącać się.
Pozostała część destylatu (około 700 ml) będzie zawierać około 1 g GBL/10 ml.
Pozostałą część destylatu poddać działaniu NaHCO3 pod chłodnicą zwrotną przez 30 minut
Gotować z około 5% objętością węgla aktywnego (tj. 35 ml węgla aktywnego) (w porównaniu do objętości roztworu) przez 5-10 minut.
Pozostawić do ostygnięcia i przefiltrować, przemyć węgiel wodą destylowaną. Zachować NaGHB.
Pozostałą część wodnego roztworu ekstrahować 5 razy porcjami 625 ml DCM.
Oddestylować DCM (ponownie użyć DCM!).
Oddestylować GBL (pod próżnią, jeśli jest dostępna).
Przereagować z NaHCO3 i wodą destylowaną i potraktować węglem aktywnym jak poprzednio.
Krótkie wprowadzenie
Podobnie jak inne opublikowane przeze mnie opisy, ta metoda jest w 100% OTC. Jest to świetne rozwiązanie dla chemików, którzy chcą przygotować GHB w małych ilościach i z wysoką wydajnością, bez bezpośredniego otrzymywania jakichkolwiek regulowanych chemikaliów, takich jak gamma-butyrolakton (GBL) lub 1,4-butanodiol (BDO). Pozwala również uniknąć typowo niskiej wydajności utleniania tetrahydrofuranu (THF). Wykorzystuje łatwy do uzyskania aminokwas, kwas gamma-aminomasłowy (GABA) i azotyn sodu (NaNO2). Bardzo dobrze się skaluje i działa bez większych problemów. Nie jest używana żadna podejrzana substancja chemiczna.
Reakcja Sandmeyera wykorzystuje kwas azotawy do przekształcania amin w sole diazoniowe. Reakcja ta, mająca zastosowanie do przekształcania GABA w GHB, została przedstawiona w pierwszej reakcji poniżej. Alifatyczne sole diazoniowe szybko ulegają hydrolizie w obecności wody, wydzielając azot i pozostawiając grupę hydroksylową. Jest to pokazane na drugim etapie. W wyniku tych reakcji, GABA można przekształcić w GHB w łatwej do przeprowadzenia reakcji w jednym naczyniu.
Przeprowadzanie reakcji
Przygotuj kolbę o pojemności 2 l, umieszczoną w lodowatej wodzie na mieszadle magnetycznym. Teraz:
Dodaj 3mol GABA (309,4g)
Dodaj 3mol NaNO2 (207,0g)
Dodaj 700 ml wody (całkowita objętość wynosi około 1100 ml).
Wrzuć 1" mieszadło i rozpocznij mieszanie.
Naładuj 500 ml lejek addycyjny z wyrównanym ciśnieniem 3,3 molami HCl(aq) (385,0 g 31,25%, 334,8 ml 31,25%).
Zamontować lejek dodawczy z adapterem wylotu gazu i odpowietrzyć na zewnątrz.
Rozpocznij powolne wkraplanie kwasu solnego do mieszaniny. Wkraplaj go w stałym tempie około 1 kropli co 2-5 sekund. Przyspieszaj w miarę upływu czasu i w razie potrzeby wymieniaj lód, ale nie dopuść do gwałtownego wydzielania się brązowego trującego gazu. Po około godzinie od dodania ostatniej kropli kwasu nie ma potrzeby wymiany lodu. Po zakończeniu reakcji należy przystąpić do ekstrakcji. (zwykle 24-36 godzin później)
Ekstrakcja towarów
Istnieje wiele opcji w tym zakresie. Wciąż nad tym pracuję, ale po około 20 próbach doszedłem do tego, jak to zrobić. Do ekstrakcji rozpuszczalnikiem można użyć octanu etylu (EtOAc), chloroformu lub chlorku metylenu (dichlorometan aka DCM). Zwykle używałem DCM, ponieważ warstwa organiczna opada na dno lejka rozdzielającego.
Przygotowanie do prostej destylacji.
Destylować, wyrzucając pierwsze 5-10 ml destylatu, ponieważ będzie on zawierał sporą ilość tlenków azotu. Oddestylować jak najwięcej wody, w zasadzie do momentu, gdy chlorek sodu zacznie nasycać warstwę wodną i wytrącać się.
Pozostała część destylatu (około 700 ml) będzie zawierać około 1 g GBL/10 ml.
Pozostałą część destylatu poddać działaniu NaHCO3 pod chłodnicą zwrotną przez 30 minut
Gotować z około 5% objętością węgla aktywnego (tj. 35 ml węgla aktywnego) (w porównaniu do objętości roztworu) przez 5-10 minut.
Pozostawić do ostygnięcia i przefiltrować, przemyć węgiel wodą destylowaną. Zachować NaGHB.
Pozostałą część wodnego roztworu ekstrahować 5 razy porcjami 625 ml DCM.
Oddestylować DCM (ponownie użyć DCM!).
Oddestylować GBL (pod próżnią, jeśli jest dostępna).
Przereagować z NaHCO3 i wodą destylowaną i potraktować węglem aktywnym jak poprzednio.