Er worden verschillende gangbare productieschema's gebruikt om heroïne te verkrijgen, met bepaalde acetylatieprocessen, het gebruik van verschillende oplosmiddelen en apparatuur, en verschillende initiële zoutvormen van morfine. Afhankelijk hiervan variëren het uiterlijk van de substantie en de samenstelling van de onzuiverheidscomponenten veroorzaakt door het productieproces. Voor Afghaanse heroïne die wordt gemaakt van opium met azijnzuuranhydride als acetyleringsmiddel, zijn dergelijke technologische onzuiverheden monoacetylmorfine, aanzienlijke hoeveelheden noscapine, minder vaak morfine en acetylcodeïne.
Heroïne die op de markt komt, bevat in de regel, naast technologische onzuiverheden, in grote hoeveelheden (10-90%) stoffen die geen verband houden met het productieproces en die als hulpstoffen worden gebruikt. In studies van deskundigen werd chloroquine fosfaat, dat wordt gedetecteerd in heroïne, gedetecteerd, evenals lokale, zogenaamde "straat" verdunningsmiddelen: geneesmiddelen (voornamelijk in de vorm van geplette tabletten) - difengidramine, analgin, acetylsalicylzuur, diazepam, ampicillinetrihydraat, erytromycine, procaïne, enz, evenals voedingsmiddelen - zetmeel, bloem, suiker, natriumchloride, griesmeel, babyvoeding, natriumbicarbonaat (zuiveringszout), enz.
De massa van heroïne heeft geen eigen stabiele vorm. Daarom wordt de individuele definitie ervan gegeven door ofwel de hoeveelheid van de samenstellende stof aan te geven, of door de individualiteit ervan te vermelden door de oorsprong, dat wil zeggen, door de specifieke plaats waar het object in kwestie werd onderworpen aan een of andere handeling (productie, mengen, verpakking).
Heroïne die op de markt komt, bevat in de regel, naast technologische onzuiverheden, in grote hoeveelheden (10-90%) stoffen die geen verband houden met het productieproces en die als hulpstoffen worden gebruikt. In studies van deskundigen werd chloroquine fosfaat, dat wordt gedetecteerd in heroïne, gedetecteerd, evenals lokale, zogenaamde "straat" verdunningsmiddelen: geneesmiddelen (voornamelijk in de vorm van geplette tabletten) - difengidramine, analgin, acetylsalicylzuur, diazepam, ampicillinetrihydraat, erytromycine, procaïne, enz, evenals voedingsmiddelen - zetmeel, bloem, suiker, natriumchloride, griesmeel, babyvoeding, natriumbicarbonaat (zuiveringszout), enz.
De massa van heroïne heeft geen eigen stabiele vorm. Daarom wordt de individuele definitie ervan gegeven door ofwel de hoeveelheid van de samenstellende stof aan te geven, of door de individualiteit ervan te vermelden door de oorsprong, dat wil zeggen, door de specifieke plaats waar het object in kwestie werd onderworpen aan een of andere handeling (productie, mengen, verpakking).
Het onderzoek van heroïne begint met een microscopisch onderzoek van de fysieke eigenschappen - kleur, mate van verbrijzeling en luminescentiestudies.
Microscopisch onderzoek maakt het mogelijk om de mate van homogeniteit van de stof vast te stellen in termen van kleur en vorm van kristallen, om onzuiverheden in farmaceutische tabletten te identificeren in de vorm van insluitsels die variëren in kleur en de vorm van delen van de tabletten weerspiegelen (glad, plat of afgerond oppervlak; soms gekleurde deeltjes van de tabletomhulling). Zelfs bij voldoende fijn malen van het mengsel kunnen suiker- en natriumchloride(zout)kristallen worden waargenomen, en komen minerale onzuiverheden zoals zand aan het licht.
Microscopisch onderzoek maakt het mogelijk om de mate van homogeniteit van de stof vast te stellen in termen van kleur en vorm van kristallen, om onzuiverheden in farmaceutische tabletten te identificeren in de vorm van insluitsels die variëren in kleur en de vorm van delen van de tabletten weerspiegelen (glad, plat of afgerond oppervlak; soms gekleurde deeltjes van de tabletomhulling). Zelfs bij voldoende fijn malen van het mengsel kunnen suiker- en natriumchloride(zout)kristallen worden waargenomen, en komen minerale onzuiverheden zoals zand aan het licht.
Afghaanse heroïne heeft een citroengele of melkgele luminescentie bij onderzoek onder UV-licht bij 366 nm. Dezelfde heroïne in de vorm van klontjes aan het oppervlak kan een donkerpaarse luminescentie hebben, maar in de breuk wordt een gele luminescentie waargenomen. De methode is niet specifiek, niettemin kunnen in aanwezigheid van een onzuiverheid deeltjes van een stof worden waargenomen die in luminescentiekleur sterk verschillen van heroïne (bijvoorbeeld acetylsalicylzuur en chloroquinefosfaat luminescentie blauw-lila kleur, difenhydramine-lila-paars en andere). Alleen al de aanwezigheid van kristallen van de stof met verschillende luminescentiekleuren duidt op de heterogeniteit van de samenstelling.
Heroïne in de vorm van het hydrochloridezout is goed oplosbaar in water en chloroform, evenals in ethanol, en onoplosbaar in diethylether. Als daarom bij het oplossen in chloroform een onoplosbaar neerslag wordt gevonden dat gemakkelijk oplost in water, kan dit duiden op de aanwezigheid van onzuiverheden van stoffen zoals suiker en natriumchloride; als de deeltjes van het neerslag opzwellen in water en nat worden, kan de aanwezigheid van hulpstoffen zoals griesmeel, zetmeel, bloem, babyvoeding enz. worden verondersteld.
Bij een meercomponentensamenstelling van de stof is de methode natuurlijk weinig informatief, maar het helpt vaak om de aanwezigheid van onzuiverheden te identificeren en ze zelfs gedeeltelijk te onderscheiden.
Bij een meercomponentensamenstelling van de stof is de methode natuurlijk weinig informatief, maar het helpt vaak om de aanwezigheid van onzuiverheden te identificeren en ze zelfs gedeeltelijk te onderscheiden.
Bij kleurentests verandert de aanwezigheid van hulpstoffen in sommige gevallen het verloop van de reacties. Veel ongecontroleerde geneesmiddelen vormen bijvoorbeeld gekleurde verbindingen met het Marky-reagens (roodbruine kleuring - amitriptyline; paars, overgaand in zwartpaars - erytromycine; roodpaars - diclofenac-natrium, enz.) Geleidelijk toenemende roze kleuring wordt veroorzaakt door acetylsalicylzuur.
Als difenhydramine aanwezig is in de heroïne, veroorzaakt de toevoeging van Markey's reagens een onmiddellijke heldergele kleuring (difenhydramine), die onmiddellijk verandert in roodpaars (heroïne). Als het gehalte aan difenhydramine aanzienlijk is, interfereert de vorming van een bruine kleuring met de detectie van heroïne.
Bepaalde organische stoffen, zoals suiker en meel, worden verkoold met zwavelzuur (een bestanddeel van Markey's reagens). Dit produceert echter geen algemene roodviolette kleuring, maar individuele kristallen en deeltjes met een roodbruine kleur. Als hun hoeveelheid niet groter is dan 10-15%, hebben ze geen significant effect op de reactieresultaten voor heroïne.
Als heroïne een mengsel van analgin bevat, laat de test met salpeterzuur een kortstondige verdwijnende blauwe kleuring zien. De reactie verloopt dan op de manier die typisch is voor heroïne: gele of geeloranje kleuring, overgaand in groen. In aanwezigheid van significante hoeveelheden paracetamol, chloroquinefosfaat, verschijnen oranje of oranjerode vlekken, er wordt geen overgang naar groen waargenomen.
Verschillende drugs en organische stoffen kunnen dus in de sneltesten met heroïne een kleuring vormen die lijkt op of verschilt van die van heroïne, wat enerzijds een fout kan veroorzaken in de detectie van heroïne, maar ook de aanwezigheid van bepaalde hulpstoffen suggereert, wat de keuze voor dunnelaagchromatografie (TLC) of gas-vloeistofchromatografie (GLC) verder bepaalt.
Als difenhydramine aanwezig is in de heroïne, veroorzaakt de toevoeging van Markey's reagens een onmiddellijke heldergele kleuring (difenhydramine), die onmiddellijk verandert in roodpaars (heroïne). Als het gehalte aan difenhydramine aanzienlijk is, interfereert de vorming van een bruine kleuring met de detectie van heroïne.
Bepaalde organische stoffen, zoals suiker en meel, worden verkoold met zwavelzuur (een bestanddeel van Markey's reagens). Dit produceert echter geen algemene roodviolette kleuring, maar individuele kristallen en deeltjes met een roodbruine kleur. Als hun hoeveelheid niet groter is dan 10-15%, hebben ze geen significant effect op de reactieresultaten voor heroïne.
Als heroïne een mengsel van analgin bevat, laat de test met salpeterzuur een kortstondige verdwijnende blauwe kleuring zien. De reactie verloopt dan op de manier die typisch is voor heroïne: gele of geeloranje kleuring, overgaand in groen. In aanwezigheid van significante hoeveelheden paracetamol, chloroquinefosfaat, verschijnen oranje of oranjerode vlekken, er wordt geen overgang naar groen waargenomen.
Verschillende drugs en organische stoffen kunnen dus in de sneltesten met heroïne een kleuring vormen die lijkt op of verschilt van die van heroïne, wat enerzijds een fout kan veroorzaken in de detectie van heroïne, maar ook de aanwezigheid van bepaalde hulpstoffen suggereert, wat de keuze voor dunnelaagchromatografie (TLC) of gas-vloeistofchromatografie (GLC) verder bepaalt.
1. De suikeronzuiverheid. Deze onzuiverheid wordt gescheiden, indien mogelijk, ofwel mechanisch onder een microscoop, of de stof wordt opgelost in chloroform en de oplossing wordt gebruikt voor dunnelaagchromatografie en kleurproeven, en het onoplosbare sediment wordt verschillende keren gewassen met chloroform en de blootstelling aan zwavelzuur (verkoling).
2. Onzuiverheden van jodiumhoudende stoffen. Voor de detectie hiervan wordt een deel van de stof (ook na wassen met chloroform en heroïne) met water aan de kook gebracht, afgekoeld en een paar druppels 0,01 % jodiumoplossing toegevoegd. De blauwe kleuring die verschijnt geeft de aanwezigheid van jodiumsorbentia aan. Als deze uit zetmeel bestaan, lossen de deeltjes van de stof bij verhitting op en vormen ze een opalescente oplossing. In de aanwezigheid van meel, bijvoorbeeld, wordt oplosbaarheid niet waargenomen; in de aanwezigheid van graan of babyvoeding zwellen de deeltjes van de stof op, worden brokkelig, maar lossen niet op. Microscopisch onderzoek van bereide preparaten (vergroting >200 keer) onthult zetmeelkorrels van de respectieve soorten.
2. Onzuiverheden van jodiumhoudende stoffen. Voor de detectie hiervan wordt een deel van de stof (ook na wassen met chloroform en heroïne) met water aan de kook gebracht, afgekoeld en een paar druppels 0,01 % jodiumoplossing toegevoegd. De blauwe kleuring die verschijnt geeft de aanwezigheid van jodiumsorbentia aan. Als deze uit zetmeel bestaan, lossen de deeltjes van de stof bij verhitting op en vormen ze een opalescente oplossing. In de aanwezigheid van meel, bijvoorbeeld, wordt oplosbaarheid niet waargenomen; in de aanwezigheid van graan of babyvoeding zwellen de deeltjes van de stof op, worden brokkelig, maar lossen niet op. Microscopisch onderzoek van bereide preparaten (vergroting >200 keer) onthult zetmeelkorrels van de respectieve soorten.
We gebruiken de volgende oplosmiddelsystemen voor TLC van heroïne:
- benzeen - ethanol - diethylamine (9:1:1);
- chloroform - tolueen - aceton - ethanol (30:10:5:5), in een kamer verzadigd met ammoniakdamp;
- ethylacetaat - methanol - ammoniak 25% (85:10:5) (o/o).
Als stationaire fase worden platen met een 0,25 mm silicagellaag ("Kieselgel 60 F254", "Silufol UV254", enz.) gebruikt.
Detectie: 1) UV-licht; 2) Marky's reagens; 3) Dragendorf's reagens (Silufol-platen zijn niet geschikt voor UV-licht omdat ze zetmeel als bindmiddel bevatten).
Om chromatografie in aanwezigheid van onzuiverheden uit te voeren, worden 2-3 monsters van de teststof en één monster van de overeenkomstige "getuigen" op de plaat geplaatst. Na scheiding wordt de plaat geëvalueerd in UV-licht met een golflengte van 254 en 366 nm, om de vlekken te markeren. Het chromatogram onthult heroïne, enkele technologische onzuiverheden en vlekken van vulstoffen geïdentificeerd door de Rf-waarde van de corresponderende "getuige"[6].
Vervolgens wordt de plaat behandeld met ontwikkelreagentia. Bij behandeling met reagens Marky, vlekken van heroïne, technologische bijmengingen van monoacetylmorfine, morfine, acetylcodeïne in de vorm van vlekken van rode en blauw-paarse kleur; difenhydramine in de vorm van gele vlek, die kleur verandert in donkergeel en bruin, afhankelijk van de kwantitatieve inhoud. Acetylsalicylzuur wordt zichtbaar door een roze vlek die na verloop van tijd intenser wordt. Acetylsalicylzuur kan alleen als onzuiverheid worden gebruikt of in tabletten worden opgenomen. Acetylsalicylzuur wordt ook goed gedetecteerd als een violette vlek door 5% ijzeroxidechlorideoplossing. Pentalgin tabletten bevatten codeïne, dat met Markey's reagens wordt gedetecteerd als een blauwviolette vlek. Bij het detecteren van codeïne en het evalueren van dit teken (technologisch of geïntroduceerd), is het noodzakelijk om uit te gaan van de algehele samenstelling van de stof en de aanwezigheid van andere componenten.
Andere monsters worden behandeld met de juiste reagentia door een zone, waarbij de rest van de plaat wordt afgeschermd met glas. Wanneer analgin wordt getoond met een ijzeroxidechlorideoplossing, wordt het zichtbaar als een violette vlek waarvan de kleur verandert in roodbruin en dan bleek wordt.
Andere monsters worden per zone met de juiste reagentia behandeld, waarbij de rest van de plaat met glas wordt afgeschermd. De ijzeroxideoplossing onthult analgin als een paarse vlek, die verandert in een roodbruine kleur en dan bleek wordt.
Cafeïne is detecteerbaar op het chromatogram onder UV-licht en kan ook worden gedetecteerd met het Moulinier-gemodificeerde Dragendorff-reagens, gevolgd door vlekversterking door behandeling met een 17% zwavelzuuroplossing.
Fenobarbital kon worden gedetecteerd in het chromatogram door de plaat te drogen in een stroom hete lucht onder UV-licht bij 254 of door het chromatogram te behandelen met kwikdifenylcarbazonreagens of door het te behandelen met 1% kobaltnitraatoplossing in absolute ethanol en vervolgens met ammoniakdamp.
Paracetamol op het chromatogram onthullen geconcentreerd salpeterzuur (gele kleuring van verschillende intensiteit, afhankelijk van de hoeveelheid) of een 10% oplossing van ijzeroxidechloride in 1% zoutzuur (blauwviolette kleuring). In de aanwezigheid van kleine hoeveelheden is paracetamol alleen detecteerbaar in UV-licht.
Chloroquinefosfaat wordt gedetecteerd onder UV-licht bij 254 en 366 nm door intense blauw-lila luminescentie en door kaliumbichromaatoplossing in zwavelzuur (1 druppel 1% kaliumbichromaatoplossing wordt toegevoegd aan 2 ml geconcentreerd zwavelzuur). Butadieen wordt ook gedetecteerd met hetzelfde reagens.
Verder worden heroïne en onzuiverheden zo nodig gekwantificeerd met gaschromatografie of andere beschikbare methoden.
- benzeen - ethanol - diethylamine (9:1:1);
- chloroform - tolueen - aceton - ethanol (30:10:5:5), in een kamer verzadigd met ammoniakdamp;
- ethylacetaat - methanol - ammoniak 25% (85:10:5) (o/o).
Als stationaire fase worden platen met een 0,25 mm silicagellaag ("Kieselgel 60 F254", "Silufol UV254", enz.) gebruikt.
Detectie: 1) UV-licht; 2) Marky's reagens; 3) Dragendorf's reagens (Silufol-platen zijn niet geschikt voor UV-licht omdat ze zetmeel als bindmiddel bevatten).
Om chromatografie in aanwezigheid van onzuiverheden uit te voeren, worden 2-3 monsters van de teststof en één monster van de overeenkomstige "getuigen" op de plaat geplaatst. Na scheiding wordt de plaat geëvalueerd in UV-licht met een golflengte van 254 en 366 nm, om de vlekken te markeren. Het chromatogram onthult heroïne, enkele technologische onzuiverheden en vlekken van vulstoffen geïdentificeerd door de Rf-waarde van de corresponderende "getuige"[6].
Vervolgens wordt de plaat behandeld met ontwikkelreagentia. Bij behandeling met reagens Marky, vlekken van heroïne, technologische bijmengingen van monoacetylmorfine, morfine, acetylcodeïne in de vorm van vlekken van rode en blauw-paarse kleur; difenhydramine in de vorm van gele vlek, die kleur verandert in donkergeel en bruin, afhankelijk van de kwantitatieve inhoud. Acetylsalicylzuur wordt zichtbaar door een roze vlek die na verloop van tijd intenser wordt. Acetylsalicylzuur kan alleen als onzuiverheid worden gebruikt of in tabletten worden opgenomen. Acetylsalicylzuur wordt ook goed gedetecteerd als een violette vlek door 5% ijzeroxidechlorideoplossing. Pentalgin tabletten bevatten codeïne, dat met Markey's reagens wordt gedetecteerd als een blauwviolette vlek. Bij het detecteren van codeïne en het evalueren van dit teken (technologisch of geïntroduceerd), is het noodzakelijk om uit te gaan van de algehele samenstelling van de stof en de aanwezigheid van andere componenten.
Andere monsters worden behandeld met de juiste reagentia door een zone, waarbij de rest van de plaat wordt afgeschermd met glas. Wanneer analgin wordt getoond met een ijzeroxidechlorideoplossing, wordt het zichtbaar als een violette vlek waarvan de kleur verandert in roodbruin en dan bleek wordt.
Andere monsters worden per zone met de juiste reagentia behandeld, waarbij de rest van de plaat met glas wordt afgeschermd. De ijzeroxideoplossing onthult analgin als een paarse vlek, die verandert in een roodbruine kleur en dan bleek wordt.
Cafeïne is detecteerbaar op het chromatogram onder UV-licht en kan ook worden gedetecteerd met het Moulinier-gemodificeerde Dragendorff-reagens, gevolgd door vlekversterking door behandeling met een 17% zwavelzuuroplossing.
Fenobarbital kon worden gedetecteerd in het chromatogram door de plaat te drogen in een stroom hete lucht onder UV-licht bij 254 of door het chromatogram te behandelen met kwikdifenylcarbazonreagens of door het te behandelen met 1% kobaltnitraatoplossing in absolute ethanol en vervolgens met ammoniakdamp.
Paracetamol op het chromatogram onthullen geconcentreerd salpeterzuur (gele kleuring van verschillende intensiteit, afhankelijk van de hoeveelheid) of een 10% oplossing van ijzeroxidechloride in 1% zoutzuur (blauwviolette kleuring). In de aanwezigheid van kleine hoeveelheden is paracetamol alleen detecteerbaar in UV-licht.
Chloroquinefosfaat wordt gedetecteerd onder UV-licht bij 254 en 366 nm door intense blauw-lila luminescentie en door kaliumbichromaatoplossing in zwavelzuur (1 druppel 1% kaliumbichromaatoplossing wordt toegevoegd aan 2 ml geconcentreerd zwavelzuur). Butadieen wordt ook gedetecteerd met hetzelfde reagens.
Verder worden heroïne en onzuiverheden zo nodig gekwantificeerd met gaschromatografie of andere beschikbare methoden.
Last edited by a moderator: