saite šeit, pārbaudiet kredītpunktus :3
Propenilbenzols līdz 1-fenil-2-brom-1-propanols
Ievieto 1 L RB kolbā 37 ml (35 g) propenilbenzola (bp 69 °C pie 13 mmHg), tad 250 ml DMSO, pievieno 15 ml H₂O un, maisot, 15 min laikā nelielās porcijās pievieno 106 g N-bromosukcīnimīda*. Pievienojot NBS, parādās dzeltena krāsa, un, kad pievienošana ir pabeigta, krāsa ir spilgti oranžā krāsā. Pievienošanas laikā temperatūra paaugstinājās līdz 50 °C. Maisa vēl 15 minūtes, pēc tam ielej 1 L auksta ūdens un 3-5 reizes ekstrahē ar 100 ml porcijām ētera. Apvienotos ēteriskos ekstraktus izskalo ar ūdeni, pēc tam NaCl šķīdumu, ekstraktu žāvē virs MgSO₄ un destilē ēteri. Iegūst 70 g bromhidrīna dzeltenas eļļas veidā.
Notrans-propenilbenzola iegūst (S*,S*)-eritro-1-fenil-2-brom-1-propanol (92 %), bet no cis-propenilbenzola iegūst (R*,S*)-treo-1-fenil-2-brom-1-propanolu (95 %).
1-fenil-2-bromo-1-propanolaminu pārvēršana fenilpropanolamīnā (PPA)
Izšķīdina bromohidrīnu 100 ml metanola. Piesātina 400 ml metanola ar amonjaku -10 °C temperatūrā (burbuļojot amonjaku, līdz tilpums palielinās par 50 %, līdz 550-600 ml). Bromohidrīna metanolisko šķīdumu sajauc ar amonjaka šķīdumu, ievieto noslēgtā bumbā un karsē 110-120 °C temperatūrā 4-5 stundas. Pēc atdzesēšanas to uzmanīgi atver (amonjaka izdalīšanās!), ielej 1 L glāzē (uzmanīgi, lūdzu, - maisījums putojošs kā tikko atvērts šampanietis) un ļauj amonjakam izdalīties lēni karsētā ūdens vannā. Destilēt metanolu un iegūto puskristālisko eļļu izšķīdināt 300 ml 20% HCl. Pienaino šķīdumu divas reizes izmazgā ar heksānu, bazificē un ekstrahē PPA ar metilēnhlorīdu (3x100 porcijas). Izžāvē ar Na₂SO₄ un noņem šķīdinātāju. Rezultāts - apmēram 42 g eļļas, kristalizējas pēc atdzesēšanas, mp 53-55 °C. Konversija ir 92 %.
* Komerciālo N-bromosukcinimīdu izmantoja bez attīrīšanas. Ja rodas šaubas par N-bromosukcinimīda tīrību, pirms lietošanas tas jātitrē ar standarta jodīda-tiosulfāta metodi un vajadzības gadījumā attīra, pārkristalizējot no 10 reizes lielāka ūdens daudzuma [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", 1. sējums, 78. lpp (1967)]. N-bromosukcinimīda šķīdumus dimetilsulfoksīdā nevar uzglabāt, jo šķīdinātāju oksidē bromējošais reaģents.
Propenilbenzols līdz 1-fenil-2-brom-1-propanols
Ievieto 1 L RB kolbā 37 ml (35 g) propenilbenzola (bp 69 °C pie 13 mmHg), tad 250 ml DMSO, pievieno 15 ml H₂O un, maisot, 15 min laikā nelielās porcijās pievieno 106 g N-bromosukcīnimīda*. Pievienojot NBS, parādās dzeltena krāsa, un, kad pievienošana ir pabeigta, krāsa ir spilgti oranžā krāsā. Pievienošanas laikā temperatūra paaugstinājās līdz 50 °C. Maisa vēl 15 minūtes, pēc tam ielej 1 L auksta ūdens un 3-5 reizes ekstrahē ar 100 ml porcijām ētera. Apvienotos ēteriskos ekstraktus izskalo ar ūdeni, pēc tam NaCl šķīdumu, ekstraktu žāvē virs MgSO₄ un destilē ēteri. Iegūst 70 g bromhidrīna dzeltenas eļļas veidā.
Notrans-propenilbenzola iegūst (S*,S*)-eritro-1-fenil-2-brom-1-propanol (92 %), bet no cis-propenilbenzola iegūst (R*,S*)-treo-1-fenil-2-brom-1-propanolu (95 %).
1-fenil-2-bromo-1-propanolaminu pārvēršana fenilpropanolamīnā (PPA)
Izšķīdina bromohidrīnu 100 ml metanola. Piesātina 400 ml metanola ar amonjaku -10 °C temperatūrā (burbuļojot amonjaku, līdz tilpums palielinās par 50 %, līdz 550-600 ml). Bromohidrīna metanolisko šķīdumu sajauc ar amonjaka šķīdumu, ievieto noslēgtā bumbā un karsē 110-120 °C temperatūrā 4-5 stundas. Pēc atdzesēšanas to uzmanīgi atver (amonjaka izdalīšanās!), ielej 1 L glāzē (uzmanīgi, lūdzu, - maisījums putojošs kā tikko atvērts šampanietis) un ļauj amonjakam izdalīties lēni karsētā ūdens vannā. Destilēt metanolu un iegūto puskristālisko eļļu izšķīdināt 300 ml 20% HCl. Pienaino šķīdumu divas reizes izmazgā ar heksānu, bazificē un ekstrahē PPA ar metilēnhlorīdu (3x100 porcijas). Izžāvē ar Na₂SO₄ un noņem šķīdinātāju. Rezultāts - apmēram 42 g eļļas, kristalizējas pēc atdzesēšanas, mp 53-55 °C. Konversija ir 92 %.
* Komerciālo N-bromosukcinimīdu izmantoja bez attīrīšanas. Ja rodas šaubas par N-bromosukcinimīda tīrību, pirms lietošanas tas jātitrē ar standarta jodīda-tiosulfāta metodi un vajadzības gadījumā attīra, pārkristalizējot no 10 reizes lielāka ūdens daudzuma [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", 1. sējums, 78. lpp (1967)]. N-bromosukcinimīda šķīdumus dimetilsulfoksīdā nevar uzglabāt, jo šķīdinātāju oksidē bromējošais reaģents.