Štai ką radau. Pirma, aminas reaguoja su akrilatais ir gaunamas diesteris. Tada jis ciklizuojamas, kad susidarytų Dieckmanno produktas, kuris dekarboksilizuojamas naudojant rūgštinę terpę. Tokius etapus, kaip diesterio distiliavimas vakuume, galima praleisti. Dekarboksilinimą galima atlikti ir acto rūgštyje.
1-izopropil-4-piperidonas: Izopropilaminas (684 cm3 ) ištirpintas 1600 cm3 absoliutaus alkoholio ir į ledo vonioje atšaldytą tirpalą dalimis įpilta 2800 cm3 etilakrilato. Gautas tirpalas 1 savaitę buvo laikomas kambario temperatūroje, o po to apdorojamas įprastu būdu (6). Di-(beta-karbetoksi-etil)-izopropilaminas distiliuotas 128 laipsnių temperatūroje, esant 2 mmHg; išeiga 1600 g.
Trijų kaklelių, 5 litrų, apvaliadugnėje kolboje su Heršbergo maišykle, lašinamuoju piltuvėliu ir grįžtamuoju kondensatoriumi, po 1000 cm3 sauso tolueno buvo susmulkinta 46 g natrio. Vidinė temperatūra aliejinėje vonioje buvo sumažinta iki 90 laipsnių ir maišant lašiniu būdu buvo įpilta 518 g di-(beta-karbetoksietil)izopropilamino. Vykstant kondensacijai l-izopropil-3-karbetoksi-4-piperidono natrio druska nusėdo. Kai pridėjimas buvo baigtas, mišinys buvo kaitinamas ir maišomas 90 laipsnių temperatūroje dar 3 valandas. Turinys buvo atvėsintas, įpilta 1000 cm3 vandens, toluenas atskirtas, o vandeninis sluoksnis parūgštintas 480 cm3 koncentruotos druskos rūgšties. L-izopropil-3-karbetoksi-4-piperidono hidrochlorido tirpalas buvo kaitinamas refliuksu, kol lašas tirpalo su geležies chloridu davė tik silpną spalvą. Didžioji dalis vandens buvo pašalinta vakuume, o likutis 50 % natrio hidroksido tirpalu buvo pašarmintas iki maždaug 11 pH. Po to mišinys ekstrahuotas eteriu. Eterio tirpalas buvo išdžiovintas virš kalio karbonato ir eteris pašalintas. Frakcionuojant likusį aliejų gauta 135 g 1-izopropil-4-piperidono, b p. 103 laipsniai, esant 25 mmHg.
Tikėtina, kad tai tiks ir feniletilaminui? Čia diesteriui ciklizuoti naudojama natrio suspensija, tačiau galima naudoti ir NaOMe/NaOEt, nors atrodo, kad natrio suspensija veikia geriau, gaunama didesnė išeiga ir reakcija trunka greičiau.
Ką manote, vaikinai? Ar tai pavyks su feniletilaminu? Turiu ketinimų tai išbandyti, bet gal kam nors čia tai bus naudinga.
1-izopropil-4-piperidonas: Izopropilaminas (684 cm3 ) ištirpintas 1600 cm3 absoliutaus alkoholio ir į ledo vonioje atšaldytą tirpalą dalimis įpilta 2800 cm3 etilakrilato. Gautas tirpalas 1 savaitę buvo laikomas kambario temperatūroje, o po to apdorojamas įprastu būdu (6). Di-(beta-karbetoksi-etil)-izopropilaminas distiliuotas 128 laipsnių temperatūroje, esant 2 mmHg; išeiga 1600 g.
Trijų kaklelių, 5 litrų, apvaliadugnėje kolboje su Heršbergo maišykle, lašinamuoju piltuvėliu ir grįžtamuoju kondensatoriumi, po 1000 cm3 sauso tolueno buvo susmulkinta 46 g natrio. Vidinė temperatūra aliejinėje vonioje buvo sumažinta iki 90 laipsnių ir maišant lašiniu būdu buvo įpilta 518 g di-(beta-karbetoksietil)izopropilamino. Vykstant kondensacijai l-izopropil-3-karbetoksi-4-piperidono natrio druska nusėdo. Kai pridėjimas buvo baigtas, mišinys buvo kaitinamas ir maišomas 90 laipsnių temperatūroje dar 3 valandas. Turinys buvo atvėsintas, įpilta 1000 cm3 vandens, toluenas atskirtas, o vandeninis sluoksnis parūgštintas 480 cm3 koncentruotos druskos rūgšties. L-izopropil-3-karbetoksi-4-piperidono hidrochlorido tirpalas buvo kaitinamas refliuksu, kol lašas tirpalo su geležies chloridu davė tik silpną spalvą. Didžioji dalis vandens buvo pašalinta vakuume, o likutis 50 % natrio hidroksido tirpalu buvo pašarmintas iki maždaug 11 pH. Po to mišinys ekstrahuotas eteriu. Eterio tirpalas buvo išdžiovintas virš kalio karbonato ir eteris pašalintas. Frakcionuojant likusį aliejų gauta 135 g 1-izopropil-4-piperidono, b p. 103 laipsniai, esant 25 mmHg.
Tikėtina, kad tai tiks ir feniletilaminui? Čia diesteriui ciklizuoti naudojama natrio suspensija, tačiau galima naudoti ir NaOMe/NaOEt, nors atrodo, kad natrio suspensija veikia geriau, gaunama didesnė išeiga ir reakcija trunka greičiau.
Ką manote, vaikinai? Ar tai pavyks su feniletilaminu? Turiu ketinimų tai išbandyti, bet gal kam nors čia tai bus naudinga.