Įvadas
Yra daugybė N-metil-amfetaminų (metamfetaminų) gamybos iš įvairių pradinių medžiagų, pavyzdžiui, fenil-2-propanono (P2P), fenilacetaldehido ar efedrino, procedūrų, tačiau ką daryti, jei jau turite amfetaminą ir norite prie aminogrupės pridėti metilo grupę? Jei konversijai panaudotumėte pirmą į galvą atėjusią reakciją - amfetaminą alkilintumėte metiljodidu arba dimetilsulfatu, tektų nusivilti, nes gautumėte produktų mišinį, iš kurių svarbiausias - N, N-dimetil-amfetaminas (labai mažo aktyvumo), kadangi amfetaminą metiliavus iki metamfetamino, molekulė yra daug jautresnė kitam alkilinimui, todėl dimetil-amfetaminas susidaro daug greičiau, nei likęs amfetaminas alkilinamas iki metamfetamino. Tiesą sakant, reakcijos mišinyje galima rasti nesureagavusio amfetamino, N-metilamfetamino, N, N-dimetil-amfetamino ir net šiek tiek ketvirtinės N, N, N-trimetilamfetam amonio druskos.
Kad taip neatsitiktų, dažniausiai tenka griebtis netiesioginių metilo grupės įvedimo būdų. Vienas iš būdų yra amfetamino reakcija su formaldehidu (vandeniniu tirpalu arba paraformaldehidu), kad gautume amfetamino formaldehido iminą, kurį vėliau galima redukuoti iki N-metilamfetamino naudojant keletą skirtingų reduktorių, pavyzdžiui, Al/Hg arba Pt/H₂.
Šioje temoje aprašiau paprasčiausią metamfetamino (4) sintezę iš amfetamino druskos per iminą (3), naudojantAl/Hg redukciją.
Kad taip neatsitiktų, dažniausiai tenka griebtis netiesioginių metilo grupės įvedimo būdų. Vienas iš būdų yra amfetamino reakcija su formaldehidu (vandeniniu tirpalu arba paraformaldehidu), kad gautume amfetamino formaldehido iminą, kurį vėliau galima redukuoti iki N-metilamfetamino naudojant keletą skirtingų reduktorių, pavyzdžiui, Al/Hg arba Pt/H₂.
Šioje temoje aprašiau paprasčiausią metamfetamino (4) sintezę iš amfetamino druskos per iminą (3), naudojantAl/Hg redukciją.
Įranga ir indai:
- 5 l kolba su apvaliu dugnu;
- grįžtamasis kondensatorius;
- 1 L atskiriamasis piltuvas;
- laboratorinis termometras (nuo 0 °C iki 100 °C);
- HCl dujų aparatas;
- Virimo drožlės;
- 100 ir 500 ml matavimo cilindrai;
- Vakuumo šaltinis;
- 2000 ml x1; 250 ml x3; 500 ml x3; 100 x2 ąsočiai;
- Stiklinė lazdelė ir mentelė;
- Laboratorinės svarstyklės (tinka 0,01-500 g);
- Buchnerio kolba (2 l) ir piltuvėlis (arba mažas Šoto filtras);
- Retorto stovas ir spaustukas prietaisui pritvirtinti;
- Ledinio vandens vonia;
- Stiklinė lazdelė;
- Rotacinis garintuvas (pasirinktinai);
- pH indikatorinis popierius;
- 1 L Erlenmejerio kolba.
Reagentai.
- 1 mol amfetamino druskos;
- ~1 L 20 % natrio hidroksido (NaOH) vandens tirpalas;
- ~700 ml DCM arba petrolio eterio;
- 1 mol (81 mL 37% arba 75 mL 40%) vandeninio formaldehido (CH2O);
- 350 mL EtOH (etanolio 96-98%);
- ~70 g Al folijos;
- 1,62 g gyvsidabrio(II)nitrato (Hg(NO3)2);
- ~500 ml 20 % druskos rūgšties aq tirpalo (HCl);
- ~200 g bevandenio natrio arba magnio sulfato (Na2SO4 arba MgSO4).
Procedūra
- Turite gauti 1 mol be amfetamino (1 ) bazės, pridėdami savo amfetamino druskos (sulfato arba fosfato) į 20 % NaOH vandens tirpalą iki pH 12. Maišykite 15 min. ir ekstrahuokite be amfetamino bazę DCM arba petrolio eteriu 3 x 75 ml.
- Paruoškite Al amalgamą. Amalgamai pagaminti turite panaudoti maždaug ~70 g Al folijos ir 1,62 g gyvsidabrio(II)nitrato (Hg(NO3)2), kaip aprašyta tolesnėje temoje.
- Į 5 L apvaliojo dugno kolbą su grįžtamuoju kondensatoriumi supilamas 1 molio amfetamino laisvosios bazės (136 g) ir 1 molio vandeninio formaldehido (2) (81 ml 37 % arba 75 ml 40 %) mišinys 350 ml EtOH (etanolio), kuriame yra iš anksto paruoštos aliuminio amalgamos perteklius.
- Iminas (3 ) redukuojamas maždaug dvi valandas, kad reakcijos temperatūra būtų žemesnė nei ~50-60 °C. Jei reakcija tampa per daug audringa, ją reikia aušinti.
- Į reakcijos masę įpilama 1 l atvėsinto distiliuoto vandens, aliuminio hidroksido kietosios dalelės filtruojamos.
- Visa reakcijos masė apdorojama 20 % HCl iki pH 3 ir ekstrahuojama DCM arba petrolio eteriu 3 x 75 ml. DCM ekstraktai sujungiami. Po filtravimo susidaręs vandens sluoksnis šarminamas 20 % NaOH aq iki pH 12 ir ekstrahuojamas DCM arba petrolio eteriu 3 x 75 ml. Organiniai sluoksniai su metamfetaminu (4) sujungiami (iš pirmos ir antros šarminto vandens sluoksnio ekstrakcijos), išdžiovinami virš bevandenio Na2SO4 arba MgSO4 ir koncentruojami vakuume.
- Metamfetamino hidrochloridas ruošiamas per organinį (DCM su metamfetaminu) sluoksnį praleidžiant sausas HCl dujas. Metamfetamino hidrochlorido nuosėdos filtruojamos siurbimo filtru, džiovinamos. Be to, Ice metamfetaminą galima auginti toliau nurodytais metodais.
Last edited:
