originalus sintetinis tekstas čia, kreditai - ceziui!!! ^_^
Lengvas, didelio našumo metodas, naudojant saugius ir nebrangius reagentus, nereikia naudoti dujinio amoniako ar metilamino su paprastu paruošimu, pateikiamas čia. Reakcija buvo sėkmingai pritaikyta karbonilo junginiams, kuriuose yra jautrių funkcinių grupių (pvz., acetalų, karbamato, benziloksido, metoksi-, nitro-, ciano-, bromo- grupių), prijungtų prie karbonilo, nesuardant šių grupių.
Synlett 11, 1781-83, 1999: Selektyvus amonio monoalkilinimas: Pirminių aminų sintezė:
Ketonas leidžiamas reaguoti su amonio chlorido, trietilamino ir titano(IV)izopropoksido mišiniu absoliučiame EtOH. Titano(IV)izopropoksidas veikiausiai veikia kaip Lewiso rūgšties katalizatorius ir puikus vandens šalintojas, kad susidarytų iminai, kurie redukuojami natrio borohidridu. Kitas galimas mechamizmas yra stabilių tarpinių aminokarbinolatotitano kompleksų, kurie redukuojami tiesiogiai arba per pereinamuosius iminio pavidalus, susidarymas.
Bendroji procedūra:
10 mmol ketono, titano(IV)izopropoksido (5,9 ml, 20 mmol), amonio chlorido (1,07 g, 20 mmol) ir trietilamino (2,79 ml, 20 mmol) absoliučiame etanolyje (20 ml) maišyta 10 val. uždarytoje kolboje kambario temperatūroje. Reakcija buvo numalšinta supilant į vandeninį amoniaką (30 ml, 2M), organinis sluoksnis atskirtas, atlikta A/B ekstrakcija, išdžiovinta virš MgSO4. Pirminio amino išeiga po acetofenono išskyrimo gryninimo buvo 83 %.
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, (16), 2527-2532 : Facile preparation of N-methyl secondary amines by titanium(IV) isopropoxide-mediated reductive amination of carbonyl compounds
Pranešama apie paprastą, lengvą ir veiksmingą N-me antrinių aminų gavimo iš aldehidų ir ketonų procedūrą. Karbonilo junginius apdorojant metilamino hidrochloridu, NEt3 ir Ti(IV) izopropoksidu, po to in situ redukuojant Na borohidridu ir lengvai apdorojant aq., gaunami švarūs produktai, kurių išeiga yra gera arba puiki. Kaip metilamino ekvivalentas naudojamas lygiavertis metilamino hidrochlorido ir trietilamino mišinys. Tai palengvina dujinio metilamino pertekliaus naudojimą. Reakcija gali vykti per tarpinį metilaminoalkoholio ir titano kompleksą, kuris vėliau redukuojamas. Susidaro tik N-monometilinti antriniai aminai.
Bendroji procedūra: 10 mmol ketono, titano(IV)izopropoksido (5,9 ml, 20 mmol), metilamino hidrochlorido (1,35 g, 20 mmol) ir trietilamino (2,79 ml, 20 mmol) absoliučiame etanolyje (15 ml) maišyta uždengtoje kolboje kambario temperatūroje 8-10 h. Įpilta natrio borohidrido (0,57 g, 15 mmol) ir mišinys maišytas dar 7-8 h kambario temperatūroje. Reakcija buvo numalšinta supylus į vandeninį amoniaką (30 ml, 2M), gautos neorganinės nuosėdos nufiltruotos, organinis sluoksnis atskirtas, A/B ekstrakcija, džiovinimas. Pirminio amino išeiga po acetofenono išskyrimo gryninimo buvo 86 % N-metil-fenetilamino.
Daugiau informacijos:
Synlett, (10), 1079-80 (anglų k.) 1995 m: Efektyvi, saugi ir patogi vieno žingsnio beta-fenetilaminų sintezė, taikant reduktyvinės aminizacijos reakcijas, naudojant Ti(OCHMe2)4 ir NaBH4
Tetrahedron Lett., 35(15), 2401-4 (anglų k.) 1994: Titanium(IV) isopropoxide and sodium borohydride: a reagent of choice for reductive amination
J. Org. Chem., 60(15), 4928-9 (anglų k.) 1995: Redukcinis dimetilamino alkilinimas naudojant titano(IV) izopropoksidą ir natrio borohidridą: efektyvus, saugus ir patogus metodas N,N-dimetilintų tretinių aminų sintezei
J. Org. Chem., 55(8), 2552-4 (anglų k.) 1990: patobulintas aminų redukcinio alkilinimo metodas, naudojant titano(IV) izopropoksidą ir natrio cianoborohidridą
Titano izopropoksidas = Ti(O-i-C3H7)4, m.p. 20 °C, b.p. 232 °C
Lengvas, didelio našumo metodas, naudojant saugius ir nebrangius reagentus, nereikia naudoti dujinio amoniako ar metilamino su paprastu paruošimu, pateikiamas čia. Reakcija buvo sėkmingai pritaikyta karbonilo junginiams, kuriuose yra jautrių funkcinių grupių (pvz., acetalų, karbamato, benziloksido, metoksi-, nitro-, ciano-, bromo- grupių), prijungtų prie karbonilo, nesuardant šių grupių.
Synlett 11, 1781-83, 1999: Selektyvus amonio monoalkilinimas: Pirminių aminų sintezė:
Ketonas leidžiamas reaguoti su amonio chlorido, trietilamino ir titano(IV)izopropoksido mišiniu absoliučiame EtOH. Titano(IV)izopropoksidas veikiausiai veikia kaip Lewiso rūgšties katalizatorius ir puikus vandens šalintojas, kad susidarytų iminai, kurie redukuojami natrio borohidridu. Kitas galimas mechamizmas yra stabilių tarpinių aminokarbinolatotitano kompleksų, kurie redukuojami tiesiogiai arba per pereinamuosius iminio pavidalus, susidarymas.
Bendroji procedūra:
10 mmol ketono, titano(IV)izopropoksido (5,9 ml, 20 mmol), amonio chlorido (1,07 g, 20 mmol) ir trietilamino (2,79 ml, 20 mmol) absoliučiame etanolyje (20 ml) maišyta 10 val. uždarytoje kolboje kambario temperatūroje. Reakcija buvo numalšinta supilant į vandeninį amoniaką (30 ml, 2M), organinis sluoksnis atskirtas, atlikta A/B ekstrakcija, išdžiovinta virš MgSO4. Pirminio amino išeiga po acetofenono išskyrimo gryninimo buvo 83 %.
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, (16), 2527-2532 : Facile preparation of N-methyl secondary amines by titanium(IV) isopropoxide-mediated reductive amination of carbonyl compounds
Pranešama apie paprastą, lengvą ir veiksmingą N-me antrinių aminų gavimo iš aldehidų ir ketonų procedūrą. Karbonilo junginius apdorojant metilamino hidrochloridu, NEt3 ir Ti(IV) izopropoksidu, po to in situ redukuojant Na borohidridu ir lengvai apdorojant aq., gaunami švarūs produktai, kurių išeiga yra gera arba puiki. Kaip metilamino ekvivalentas naudojamas lygiavertis metilamino hidrochlorido ir trietilamino mišinys. Tai palengvina dujinio metilamino pertekliaus naudojimą. Reakcija gali vykti per tarpinį metilaminoalkoholio ir titano kompleksą, kuris vėliau redukuojamas. Susidaro tik N-monometilinti antriniai aminai.
Bendroji procedūra: 10 mmol ketono, titano(IV)izopropoksido (5,9 ml, 20 mmol), metilamino hidrochlorido (1,35 g, 20 mmol) ir trietilamino (2,79 ml, 20 mmol) absoliučiame etanolyje (15 ml) maišyta uždengtoje kolboje kambario temperatūroje 8-10 h. Įpilta natrio borohidrido (0,57 g, 15 mmol) ir mišinys maišytas dar 7-8 h kambario temperatūroje. Reakcija buvo numalšinta supylus į vandeninį amoniaką (30 ml, 2M), gautos neorganinės nuosėdos nufiltruotos, organinis sluoksnis atskirtas, A/B ekstrakcija, džiovinimas. Pirminio amino išeiga po acetofenono išskyrimo gryninimo buvo 86 % N-metil-fenetilamino.
Daugiau informacijos:
Synlett, (10), 1079-80 (anglų k.) 1995 m: Efektyvi, saugi ir patogi vieno žingsnio beta-fenetilaminų sintezė, taikant reduktyvinės aminizacijos reakcijas, naudojant Ti(OCHMe2)4 ir NaBH4
Tetrahedron Lett., 35(15), 2401-4 (anglų k.) 1994: Titanium(IV) isopropoxide and sodium borohydride: a reagent of choice for reductive amination
J. Org. Chem., 60(15), 4928-9 (anglų k.) 1995: Redukcinis dimetilamino alkilinimas naudojant titano(IV) izopropoksidą ir natrio borohidridą: efektyvus, saugus ir patogus metodas N,N-dimetilintų tretinių aminų sintezei
J. Org. Chem., 55(8), 2552-4 (anglų k.) 1990: patobulintas aminų redukcinio alkilinimo metodas, naudojant titano(IV) izopropoksidą ir natrio cianoborohidridą
Titano izopropoksidas = Ti(O-i-C3H7)4, m.p. 20 °C, b.p. 232 °C