nuoroda čia, patikrinkite, ar yra kreditų :3
Propenilbenzenas į 1-fenil-2-bromo-1-propanolį
Į 1 L RB kolbą įpilkite 37 ml (35 g) propenilbenzeno (bp 69 °C esant 13 mmHg), tada 250 ml DMSO, įpilkite 15 ml H₂O ir maišydami nedidelėmis porcijomis per 15 min. įpilkite 106 g N-bromsukcinimido*. Įpylus NBS atsiranda geltona spalva, o baigus pilti, spalva tampa ryškiai oranžinė. Papildymo metu temperatūra pakilo iki 50 °C. Maišoma dar 15 min., po to supilama į 1 l šalto vandens ir 3-5 kartus ekstrahuojama 100 ml eterio porcijomis. Jungtiniai eteriniai ekstraktai nuplauti vandeniu, tada NaCl soln, ekstraktas išdžiovintas virš MgSO₄ ir distiliuotas eteris. Gauta 70 g bromohidrino kaip geltonas aliejus.
Ištrans-propenilbenzeno gaunamas (S*,S*)-eritro-1-fenil-2-bromo-1-propanolis (92 %), o iš cis-propenilbenzeno gaunamas (R*,S*)-treo-1-fenil-2-bromo-1-propanolis (95 %)
1-fenil-2-bromo-1-propanolis į fenilpropanolaminą (PPA)
Ištirpinkite bromohidriną 100 ml metanolio. 400 ml metanolio prisotinkite amoniaku -10 °C temperatūroje (amoniako burbuliukus pūskite tol, kol tūris padidės 50 %, t. y. iki 550-600 ml). Sumaišykite metanolinį bromohidrino tirpalą su amoniako tirpalu, įdėkite į sandariai uždarytą bombą ir kaitinkite 110-120 °C temperatūroje 4-5 val. Po atvėsinimo atsargiai atidarykite (išsiskiria amoniakas!), supilkite į 1 L stiklinę (atsargiai, prašom - mišinys putoja kaip ką tik atidarytas šampanas) ir leiskite pagrindiniam amoniako kiekiui išsiskirti lėtai kaitinamoje vandens vonioje. Distiliuokite metanolį ir gautą pusiau kristalinį aliejų ištirpinkite 300 ml 20 % HCl. Pieno tirpalą du kartus nuplaukite heksanu, bazifikuokite ir ekstrahuokite PPA metileno chloridu (3x100 porcijų). Nusausinkite Na₂SO₄ ir pašalinkite tirpiklį. Rezultatas - apie 42 g aliejaus, kristalizuojasi atvėsus, mp 53-55 °C. Konversija 92 %.
* Komercinis N-bromsukcinimidas buvo naudojamas be valymo. Jei abejojama dėl N-bromsukcinimido grynumo, prieš naudojant jį reikėtų titruoti standartiniu jodido ir tiosulfato metodu ir, jei reikia, išgryninti rekristalizuojant iš 10 kartų didesnio vandens kiekio [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", Vol. 1, p. 78 (1967)]. N-bromsukcinimido tirpalų dimetilsulfokside laikyti negalima, nes tirpiklį oksiduoja bromuojantis reagentas.
Propenilbenzenas į 1-fenil-2-bromo-1-propanolį
Į 1 L RB kolbą įpilkite 37 ml (35 g) propenilbenzeno (bp 69 °C esant 13 mmHg), tada 250 ml DMSO, įpilkite 15 ml H₂O ir maišydami nedidelėmis porcijomis per 15 min. įpilkite 106 g N-bromsukcinimido*. Įpylus NBS atsiranda geltona spalva, o baigus pilti, spalva tampa ryškiai oranžinė. Papildymo metu temperatūra pakilo iki 50 °C. Maišoma dar 15 min., po to supilama į 1 l šalto vandens ir 3-5 kartus ekstrahuojama 100 ml eterio porcijomis. Jungtiniai eteriniai ekstraktai nuplauti vandeniu, tada NaCl soln, ekstraktas išdžiovintas virš MgSO₄ ir distiliuotas eteris. Gauta 70 g bromohidrino kaip geltonas aliejus.
Ištrans-propenilbenzeno gaunamas (S*,S*)-eritro-1-fenil-2-bromo-1-propanolis (92 %), o iš cis-propenilbenzeno gaunamas (R*,S*)-treo-1-fenil-2-bromo-1-propanolis (95 %)
1-fenil-2-bromo-1-propanolis į fenilpropanolaminą (PPA)
Ištirpinkite bromohidriną 100 ml metanolio. 400 ml metanolio prisotinkite amoniaku -10 °C temperatūroje (amoniako burbuliukus pūskite tol, kol tūris padidės 50 %, t. y. iki 550-600 ml). Sumaišykite metanolinį bromohidrino tirpalą su amoniako tirpalu, įdėkite į sandariai uždarytą bombą ir kaitinkite 110-120 °C temperatūroje 4-5 val. Po atvėsinimo atsargiai atidarykite (išsiskiria amoniakas!), supilkite į 1 L stiklinę (atsargiai, prašom - mišinys putoja kaip ką tik atidarytas šampanas) ir leiskite pagrindiniam amoniako kiekiui išsiskirti lėtai kaitinamoje vandens vonioje. Distiliuokite metanolį ir gautą pusiau kristalinį aliejų ištirpinkite 300 ml 20 % HCl. Pieno tirpalą du kartus nuplaukite heksanu, bazifikuokite ir ekstrahuokite PPA metileno chloridu (3x100 porcijų). Nusausinkite Na₂SO₄ ir pašalinkite tirpiklį. Rezultatas - apie 42 g aliejaus, kristalizuojasi atvėsus, mp 53-55 °C. Konversija 92 %.
* Komercinis N-bromsukcinimidas buvo naudojamas be valymo. Jei abejojama dėl N-bromsukcinimido grynumo, prieš naudojant jį reikėtų titruoti standartiniu jodido ir tiosulfato metodu ir, jei reikia, išgryninti rekristalizuojant iš 10 kartų didesnio vandens kiekio [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis", Vol. 1, p. 78 (1967)]. N-bromsukcinimido tirpalų dimetilsulfokside laikyti negalima, nes tirpiklį oksiduoja bromuojantis reagentas.