Radau ir siūlau Hg/Al, redukuojantį nitrometaną į metilamino dujas, kurios ištirps metanolyje. Ar yra kokia nors priežastis, dėl kurios negalėtume lašinti ketono kartu su nitrometanu ir redukuoti abiejų, gaudami metilinimą vietoje.
"
1 etapas: metilamino gamyba metanolyje naudojant nitrometaną ir Al/Hg
1 moliui ketono perdirbti reikės 2,5-3 molių metilamino, ištirpinto metanolyje, kaip nurodyta toliau:
Procedūra
162 g aliuminio blyksnio supjaustykite nedideliais kvadratėliais ir įdėkite į 2 kaklelių 2 l, o geriausiai 3 l kolbą su 1500 ml metanolio ir įpilkite 0,5 g HgCl, kad amalgamuotų. Palikite amalgamuoti 5-10 minučių.
Papildomame piltuvėlyje sumaišykite 54 ml vandens su 183 g (162 ml) nitrometano ir įpilkite 100 ml metanolio, kad susidarytų tirpalas.
Tada į reakcijos kolbą supilkite apie 30 ml šio nitrometano mišinio ir leiskite kaitinti iki refliukso.
Tada lėtai pilkite likusį nitrometano mišinį, kol jis išnyks, tai užtruks apie 30 minučių ar ilgiau.
Geriausia iš grįžtamojo kondensatoriaus nutiesti žarnelę į 10-30 % HCL tirpalo burbuliatorių, kad išsiskiriančios metilamino dujos neužterštų laboratorijos kvapu.
Maišyti iš tikrųjų nereikia, tik retkarčiais pasukite kolbą ranka, kad suskiltų aliuminio nuosėdos.
Leiskite refliuksuoti apie valandą, kol reakcija atvės ir refliuksas sustos. Tada įpilkite 200 ml atvėsinto 50 % NaOH tirpalo. Prasidės dar viena intensyvi refliukso reakcija, truksianti apie valandą.
NB: NaOH padeda užbaigti reakciją, suskaidyti aliuminio nuosėdas ir kaitinant išstumia metilamino dujas.
Kai refliuksas baigiasi, pakeiskite stiklinių indų įrangą distiliavimui. Žarną nuo vakuumo išleidimo angos ant sulenkto imtuvo nutieskite į HCL burbuliatorių, kad prarastos metilamino dujos vėl nebesmirdėtų jūsų laboratorijoje. Reikėtų pasirūpinti, kad būtų sustabdytas bet koks atgalinis siurbimas.
Įjunkite kaitinimo plokštę ir distiliuokite metanolį su metilaminu iš reakcinės kolbos, kol distiliatoriaus galvutės termometras rodys apie 80-90 laipsnių C. Taip užtikrinama, kad visas metilaminas ir metanolis buvo išgauti, o priėmimo kolboje turėtų būti apie 1400 ml su nedideliu kiekiu elementariojo gyvsidabrio dugne.
Nekaitinkite tol, kol visiškai išdžius, nes dumblas įkaista ir dūmija.
Sukietėjusį dumblo likutį iš distiliavimo kolbos nuplaukite šiltu vandeniu.
Distiliuotame metanolyje dabar turėtų būti pakankamai metilamino, kad būtų galima animuoti gerokai daugiau nei 1 mol ketono.
Idealiu atveju nedidelį metanolio ir metilamino tirpalo mėginį titruokite 10 % HCL iki neutralaus, kad tiksliai nustatytumėte, kiek metilamino išgauta.
Paprastai gaunu 6 % metilamino tirpalą. Tai reiškia, kad metanolyje yra beveik 3 moliai metilamino, o tai puikiai tinka kitam žingsniui.
Šio etapo trukmė - maždaug 5 valandos."
