Sandmejerio reakcija GABA į GBL/GHB
Trumpas įvadas
Kaip ir kiti mano paskelbti rašiniai, šis metodas yra 100 % OTC. Jis nuostabus chemikui, norinčiam paruošti GHB mažais kiekiais ir didelėmis išeigomis ir tai padaryti tiesiogiai negaunant jokių reglamentuojamų cheminių medžiagų, tokių kaip gama-butirolaktonas (GBL) arba 1,4-butandiolis (BDO). Taip pat išvengiama paprastai mažų išeigų, gaunamų oksiduojant tetrahidrofuraną (THF). Naudojama lengvai gaunama aminorūgštis - gama-aminomaslo sviesto rūgštis (GABA) ir natrio nitritas (NaNO2). Jis labai gerai mastelizuojamas ir veikia be didelių sunkumų. Nenaudojama nė viena įtartina cheminė medžiaga.
Sandmejerio reakcijoje azoto rūgštis naudojama aminams paversti diazono druskomis. Ši reakcija, taikoma GABA paverčiant GHB, parodyta toliau pateiktoje pirmoje reakcijoje. Alifatinės diazono druskos greitai hidrolizuojasi vandenyje, išsiskiriant azoto dujoms ir paliekant hidroksilo grupę. Tai parodyta antrajame etape. Dėl šių reakcijų GABA gali būti paversta GHB lengvai atliekama vieno puodo reakcija.
Reakcijos vykdymas
Ant magnetinės maišyklės pastatykite 2 l talpos kolbą su lediniu vandeniu. Dabar:
Įpilkite 3 mol GABA (309,4 g)
Įpilkite 3 mol NaNO2 (207,0 g)
Įpilkite 700 ml vandens (bendras tūris bus apie 1100 ml)
Įmeskite 1" maišyklę ir pradėkite maišyti
Į 500 ml slėgio išlyginimo piltuvą įpilkite 3,3 mol HCl (aq) (385,0 g 31,25 %, 334,8 ml 31,25 %)
Į pridėtinį piltuvėlį įdėkite dujų išleidimo adapterį ir išleiskite dujas į išorę
Pradėkite lėtai lašinti druskos rūgštį į mišinį. Lašinkite ją pastoviu greičiu - maždaug po 1 lašą kas 2-5 sekundes. Laikui bėgant lašinkite greičiau ir prireikus pakeiskite ledą, tačiau neleiskite, kad rudos nuodingos dujos pradėtų intensyviai išsiskirti. Praėjus maždaug vienai valandai po paskutinio rūgšties lašo, ledo keisti nebereikia. Kai reakcija baigta, pereikite prie ekstrahavimo. (paprastai po 24-36 valandų)
Prekių ekstrahavimas
Tam yra daugybė galimybių. Tai vis dar nebaigtas darbas, tačiau po maždaug 20 bandymų priėjau prie šio darbo panaudojimo. Ekstrakcijai tirpikliais galite naudoti etilacetatą (EtOAc), chloroformą arba metileno chloridą (dichlormetaną, dar vadinamą DCM). Aš paprastai naudojau DCM, nes tai malonu, kadangi organinis sluoksnis nukrenta į skiriamojo piltuvėlio dugną.
Paprasto distiliavimo sąranka.
Distiliuokite, išmesdami pirmuosius maždaug 5-10 ml distiliato, nes jame bus nemažai azoto oksidų. Distiliuokite kuo daugiau vandens, iš esmės tol, kol natrio chloridas pradės prisotinti vandeninį sluoksnį ir nusėsti.
Likusiame distiliate (maždaug 700 ml) bus maždaug 1 g GBL/10 ml.
Likusią distiliato dalį 30 min. apdorokite NaHCO3, esant grįžtamajam atoslūgiui
Virkite su maždaug 5 % aktyvuotos anglies (t. y. 35 ml aktyvuotos anglies) (palyginti su tirpalo tūriu) 5-10 min.
Leiskite atvėsti ir filtruokite, medžio anglį nuplaukite distiliuotu vandeniu. Išsaugokite NaGHB.
Likusį vandeninį tirpalą ekstrahuokite 5 kartus 625 ml DCM porcijomis.
Išdistiliuokite DCM (pakartotinai panaudokite DCM!).
Išdistiliuokite GBL (jei įmanoma, vakuume).
Reaguokite su NaHCO3 ir distiliuotu vandeniu bei apdorokite aktyvintąja anglimi, kaip ir anksčiau.
Trumpas įvadas
Kaip ir kiti mano paskelbti rašiniai, šis metodas yra 100 % OTC. Jis nuostabus chemikui, norinčiam paruošti GHB mažais kiekiais ir didelėmis išeigomis ir tai padaryti tiesiogiai negaunant jokių reglamentuojamų cheminių medžiagų, tokių kaip gama-butirolaktonas (GBL) arba 1,4-butandiolis (BDO). Taip pat išvengiama paprastai mažų išeigų, gaunamų oksiduojant tetrahidrofuraną (THF). Naudojama lengvai gaunama aminorūgštis - gama-aminomaslo sviesto rūgštis (GABA) ir natrio nitritas (NaNO2). Jis labai gerai mastelizuojamas ir veikia be didelių sunkumų. Nenaudojama nė viena įtartina cheminė medžiaga.
Sandmejerio reakcijoje azoto rūgštis naudojama aminams paversti diazono druskomis. Ši reakcija, taikoma GABA paverčiant GHB, parodyta toliau pateiktoje pirmoje reakcijoje. Alifatinės diazono druskos greitai hidrolizuojasi vandenyje, išsiskiriant azoto dujoms ir paliekant hidroksilo grupę. Tai parodyta antrajame etape. Dėl šių reakcijų GABA gali būti paversta GHB lengvai atliekama vieno puodo reakcija.
Reakcijos vykdymas
Ant magnetinės maišyklės pastatykite 2 l talpos kolbą su lediniu vandeniu. Dabar:
Įpilkite 3 mol GABA (309,4 g)
Įpilkite 3 mol NaNO2 (207,0 g)
Įpilkite 700 ml vandens (bendras tūris bus apie 1100 ml)
Įmeskite 1" maišyklę ir pradėkite maišyti
Į 500 ml slėgio išlyginimo piltuvą įpilkite 3,3 mol HCl (aq) (385,0 g 31,25 %, 334,8 ml 31,25 %)
Į pridėtinį piltuvėlį įdėkite dujų išleidimo adapterį ir išleiskite dujas į išorę
Pradėkite lėtai lašinti druskos rūgštį į mišinį. Lašinkite ją pastoviu greičiu - maždaug po 1 lašą kas 2-5 sekundes. Laikui bėgant lašinkite greičiau ir prireikus pakeiskite ledą, tačiau neleiskite, kad rudos nuodingos dujos pradėtų intensyviai išsiskirti. Praėjus maždaug vienai valandai po paskutinio rūgšties lašo, ledo keisti nebereikia. Kai reakcija baigta, pereikite prie ekstrahavimo. (paprastai po 24-36 valandų)
Prekių ekstrahavimas
Tam yra daugybė galimybių. Tai vis dar nebaigtas darbas, tačiau po maždaug 20 bandymų priėjau prie šio darbo panaudojimo. Ekstrakcijai tirpikliais galite naudoti etilacetatą (EtOAc), chloroformą arba metileno chloridą (dichlormetaną, dar vadinamą DCM). Aš paprastai naudojau DCM, nes tai malonu, kadangi organinis sluoksnis nukrenta į skiriamojo piltuvėlio dugną.
Paprasto distiliavimo sąranka.
Distiliuokite, išmesdami pirmuosius maždaug 5-10 ml distiliato, nes jame bus nemažai azoto oksidų. Distiliuokite kuo daugiau vandens, iš esmės tol, kol natrio chloridas pradės prisotinti vandeninį sluoksnį ir nusėsti.
Likusiame distiliate (maždaug 700 ml) bus maždaug 1 g GBL/10 ml.
Likusią distiliato dalį 30 min. apdorokite NaHCO3, esant grįžtamajam atoslūgiui
Virkite su maždaug 5 % aktyvuotos anglies (t. y. 35 ml aktyvuotos anglies) (palyginti su tirpalo tūriu) 5-10 min.
Leiskite atvėsti ir filtruokite, medžio anglį nuplaukite distiliuotu vandeniu. Išsaugokite NaGHB.
Likusį vandeninį tirpalą ekstrahuokite 5 kartus 625 ml DCM porcijomis.
Išdistiliuokite DCM (pakartotinai panaudokite DCM!).
Išdistiliuokite GBL (jei įmanoma, vakuume).
Reaguokite su NaHCO3 ir distiliuotu vandeniu bei apdorokite aktyvintąja anglimi, kaip ir anksčiau.