Įvadas
Pakaitiniai dimetoksi amfetaminai (dar vadinami DOx) - tai psichodelinių amfetaminų klasė, kurią iš pradžių susintetino ir dokumentais pagrindė Aleksandras Šulginas, septintajame dešimtmetyje tyrinėdamas psichoaktyvius fenetilaminus. Vėliau A. Šulginas savo atradimus kartu su kitais iš meskalino gautais junginiais paskelbė savo pusiau autobiografinėje knygoje / organinės sintezės žinyne PiHKAL ("Fenetilaminai, kuriuos pažinojau ir mylėjau").
4-pakeisti 2,5-dimetoksiamfetaminai (DOx) - tai cheminė pakeistų amfetamino darinių, turinčių metoksi grupes fenilinio žiedo 2-oje ir 5-oje padėtyse ir tokį substitutą kaip alkilas ar halogenas fenilinio žiedo 4-oje padėtyje, klasė. Dauguma šios klasės junginių yra stiprūs ir ilgai veikiantys psichodeliniai narkotikai, veikiantys kaip labai selektyvūs 5-HT2A, 5-HT2B ir 5-HT2C receptorių daliniai agonistai. Šioje temoje galite rasti populiariausių DOx šeimos narių sintezių, tokių kaip DOB, DOM, DOI, DOC.
4-pakeisti 2,5-dimetoksiamfetaminai (DOx) - tai cheminė pakeistų amfetamino darinių, turinčių metoksi grupes fenilinio žiedo 2-oje ir 5-oje padėtyse ir tokį substitutą kaip alkilas ar halogenas fenilinio žiedo 4-oje padėtyje, klasė. Dauguma šios klasės junginių yra stiprūs ir ilgai veikiantys psichodeliniai narkotikai, veikiantys kaip labai selektyvūs 5-HT2A, 5-HT2B ir 5-HT2C receptorių daliniai agonistai. Šioje temoje galite rasti populiariausių DOx šeimos narių sintezių, tokių kaip DOB, DOM, DOI, DOC.
Procedūros
DOB (4) sintezė
1-(2,5-dimetoksifenil)-2-nitropropenas (2)
10,0 g 2,5-dimetoksi-benzaldehido (1 ) tirpalas 50 ml ledinės acto rūgšties buvo apdorotas 6,8 g nitroetano ir 4,0 g bevandenio amonio acetato. Šis mišinys buvo kaitinamas ant garų vonelės 3 h, po to reagentas/tirpiklis pašalintas vakuume. Likutis buvo suspenduotas H2O ir ekstrahuotas CHCl3. Pašalinus tirpiklį iš sujungtų ekstraktų, gauta 11,2 g nešvaraus 1-(2,5-dimetoksifenil)-2-nitropropeno (2) , kurį perkristalizavus iš75 ml verdančio MeOH, gauta 6,7 g produkto, kurio m.p. 73-75 °C.
10,0 g 2,5-dimetoksi-benzaldehido (1 ) tirpalas 50 ml ledinės acto rūgšties buvo apdorotas 6,8 g nitroetano ir 4,0 g bevandenio amonio acetato. Šis mišinys buvo kaitinamas ant garų vonelės 3 h, po to reagentas/tirpiklis pašalintas vakuume. Likutis buvo suspenduotas H2O ir ekstrahuotas CHCl3. Pašalinus tirpiklį iš sujungtų ekstraktų, gauta 11,2 g nešvaraus 1-(2,5-dimetoksifenil)-2-nitropropeno (2) , kurį perkristalizavus iš75 ml verdančio MeOH, gauta 6,7 g produkto, kurio m.p. 73-75 °C.
1-(2,5-dimetoksi-4-metilfenil)-2-nitropropenas (2) ( 2,5-DMP2NP)
2,5-dimetoksiamfetamino hidrochloridas (2,5-DMA) (3)
Paruoštas 17,0 g 1-(2,5-dimetoksifenil)-2-nitropropeno (2 ) tirpalas 500 ml bevandenio Et2O. Šis tirpalas buvo lėtai įpiltas į gerai išmaišytą 12,0 g LAH suspensiją 700 mL bevandenio Et2O. Po to mišinys buvo pakaitintas iki refliukso ir išlaikytas 20 h, atšaldytas išorine ledo vonia, o hidrido perteklius sunaikintas atsargiai įpilant H2O. Galiausiai buvo įpilta 500 ml H2O, po to pridėta 300 g kalio natrio tartrato ir pakankamai vandeninio NaOH, kad pH būtų didesnis nei 9. Abi fazės buvo atskirtos, o eterinė fazė išdžiovinta pridėjus bevandenio MgSO4. [Išgarinkite eterį, kad gautumėte 2,5-DMA laisvąją bazę] Džioviklis buvo pašalintas filtruojant, o skaidrus filtratas prisotintas bevandenio HCl dujų srautu. Susidarę 2,5-dimetoksiamfetamino hidrochlorido (2,5-DMA) (3 ) kristalai buvo pašalinti filtruojant, nuplauti bevandeniu Et2O ir išdžiovinti iki pastovios 16,3 g masės. Rekristalizuojant iš EtOH, gautas analitinis mėginys, kurio m.p. 114-116 °C. Hidrobromido druska lydosi 129-131 °C temperatūroje.
Paruoštas 17,0 g 1-(2,5-dimetoksifenil)-2-nitropropeno (2 ) tirpalas 500 ml bevandenio Et2O. Šis tirpalas buvo lėtai įpiltas į gerai išmaišytą 12,0 g LAH suspensiją 700 mL bevandenio Et2O. Po to mišinys buvo pakaitintas iki refliukso ir išlaikytas 20 h, atšaldytas išorine ledo vonia, o hidrido perteklius sunaikintas atsargiai įpilant H2O. Galiausiai buvo įpilta 500 ml H2O, po to pridėta 300 g kalio natrio tartrato ir pakankamai vandeninio NaOH, kad pH būtų didesnis nei 9. Abi fazės buvo atskirtos, o eterinė fazė išdžiovinta pridėjus bevandenio MgSO4. [Išgarinkite eterį, kad gautumėte 2,5-DMA laisvąją bazę] Džioviklis buvo pašalintas filtruojant, o skaidrus filtratas prisotintas bevandenio HCl dujų srautu. Susidarę 2,5-dimetoksiamfetamino hidrochlorido (2,5-DMA) (3 ) kristalai buvo pašalinti filtruojant, nuplauti bevandeniu Et2O ir išdžiovinti iki pastovios 16,3 g masės. Rekristalizuojant iš EtOH, gautas analitinis mėginys, kurio m.p. 114-116 °C. Hidrobromido druska lydosi 129-131 °C temperatūroje.
2,5-dimetoksi-4-bromamfetaminas (DOB) (4)
Į gerai išmaišytą 1,95 g 2,5-dimetoksiamfetamino (2,5-DMA) (6 ) laisvosios bazės tirpalą 12 ml ledinės acto rūgšties per 5 min. buvo pridėta 1,8 g elementinio bromo, ištirpinto 4 ml acto rūgšties. Šiek tiek egzoterminė reakcija buvo palikta maišyti 3 h, po to įpilta apie 200 mL H2O. Drumstas tirpalas buvo nuplautas 2 x 100 mL Et2O, pasidarė bazinis vandeniniu NaOH ir ekstrahuotas 3 x 100 mL CH2Cl2. Iš sujungtų ekstraktų išgarinus tirpiklį, gauta apie 3 mL šviesaus gintaro spalvos aliejaus, kuris buvo ištirpintas 250 mL bevandenio Et2O ir prisotintas bevandenio HCl dujomis. Smulkūs balti 2,5-dimetoksi-4-bromamfetamino hidrochlorido ( 7) kristalai, DOB, buvo pašalinti filtruojant, nuplauti Et2O ir išdžiovinti ore. Šie kristalai svėrė 1,7 g, o jų masė buvo 195-196 °C. Rekristalizuojant iš IPA, jo temperatūra pakilo iki 207-208 °C.
Į gerai išmaišytą 1,95 g 2,5-dimetoksiamfetamino (2,5-DMA) (6 ) laisvosios bazės tirpalą 12 ml ledinės acto rūgšties per 5 min. buvo pridėta 1,8 g elementinio bromo, ištirpinto 4 ml acto rūgšties. Šiek tiek egzoterminė reakcija buvo palikta maišyti 3 h, po to įpilta apie 200 mL H2O. Drumstas tirpalas buvo nuplautas 2 x 100 mL Et2O, pasidarė bazinis vandeniniu NaOH ir ekstrahuotas 3 x 100 mL CH2Cl2. Iš sujungtų ekstraktų išgarinus tirpiklį, gauta apie 3 mL šviesaus gintaro spalvos aliejaus, kuris buvo ištirpintas 250 mL bevandenio Et2O ir prisotintas bevandenio HCl dujomis. Smulkūs balti 2,5-dimetoksi-4-bromamfetamino hidrochlorido ( 7) kristalai, DOB, buvo pašalinti filtruojant, nuplauti Et2O ir išdžiovinti ore. Šie kristalai svėrė 1,7 g, o jų masė buvo 195-196 °C. Rekristalizuojant iš IPA, jo temperatūra pakilo iki 207-208 °C.
2,5-dimetoksi-4-bromamfetamino hidrochloridas ( 7 ) ( DOB)
DOM (3) sintezė
1-(2,5-dimetoksi-4-metilfenil)-2-nitropropenas (2)
Į 54,9 g 2,5-dimetoksi-4-metilbenzaldehido (1) tirpalo (žr. 2C-D paruošimo receptą) 215 g ledinės acto rūgšties buvo pridėta 19,5 g bevandenio amonio acetato ir 30,6 g nitroetano. Šis mišinys 3 val. buvo kaitinamas garų vonelėje, reakcijos mišinys buvo atšaldytas šlapio ledo vonelėje, kad savaime susidarytų geltoni kristalai. Buvo įpilta tiek H2O, kiek tik buvo įmanoma (vos ne iki išliekančio drumsto aliejinio pobūdžio), ir po kelių papildomų valandų stovėjimo kristalinis 1-(2,5-dimetoksi-4-metilfenil)-2-nitropropenas (2) buvo pašalintas filtruojant ir perkristalizuotas iš verdančios acto rūgšties. Išdžiovinus iki pastovios masės, gauta 28,3 g, o m.p.-87-88 °C.
Į 54,9 g 2,5-dimetoksi-4-metilbenzaldehido (1) tirpalo (žr. 2C-D paruošimo receptą) 215 g ledinės acto rūgšties buvo pridėta 19,5 g bevandenio amonio acetato ir 30,6 g nitroetano. Šis mišinys 3 val. buvo kaitinamas garų vonelėje, reakcijos mišinys buvo atšaldytas šlapio ledo vonelėje, kad savaime susidarytų geltoni kristalai. Buvo įpilta tiek H2O, kiek tik buvo įmanoma (vos ne iki išliekančio drumsto aliejinio pobūdžio), ir po kelių papildomų valandų stovėjimo kristalinis 1-(2,5-dimetoksi-4-metilfenil)-2-nitropropenas (2) buvo pašalintas filtruojant ir perkristalizuotas iš verdančios acto rūgšties. Išdžiovinus iki pastovios masės, gauta 28,3 g, o m.p.-87-88 °C.
2,5-dimetoksi-4-metilamfetamino hidrochloridas (DOM) (3)
A metodas
9,5 g LAH suspensija 750 ml gerai išmaišyto bevandenio Et2O buvo laikoma inertinėje atmosferoje refliukso temperatūroje, o susikondensavęs tirpiklis buvo grąžinamas per Soksleto antpilą, kuriame buvo 9,5 g 1-(2,5-dimetoksi-4-metilfenil)-2-nitropropeno ( 2). Po to, kai nitrostirenas buvo visiškai pridėtas, maišoma suspensija buvo palaikoma refliukso temperatūroje dar 4 h, tada atvėsinta iki kambario temperatūros ir palikta maišyti per naktį. Vandenilio perteklius buvo sunaikintas atsargiai, kol nustojo išsiskirti vandenilis, o paskui tokiu greičiu, kad susidariusios kietosios medžiagos išsisklaidytų, įpilant 750 ml 8 % H2SO4. Fazės buvo atskirtos, vandeninė fazė vieną kartą nuplauta Et2O, apdorota 225 g kalio natrio tartrato ir galiausiai 5 % NaOH paversta bazine (pH > 9). Tai buvo ekstrahuota 3x150 ml CH2Cl2, ekstraktai sujungti ir tirpiklis pašalintas vakuume. Likutis buvo 9,6 g skaidraus aliejaus, iš kurio spontaniškai susidarė kristalai, kurių mp 60,5-61 °C iš heksano. Šios kietosios medžiagos buvo ištirpintos 150 ml bevandenio Et2O ir prisotintos bevandenės HCl dujomis. Po 2 val. stovėjimo kambario temperatūroje kristalinis 2,5-dimetoksi-4-metilamfetamino hidrochloridas (DOM) ( 3 ) buvo pašalintas filtruojant, nuplautas Et2O ir išdžiovintas ore iki pastovios masės. Gauta 8,25 g blizgančių baltų kristalų, kurių m.p. buvo 190,5-191,5 °C. Sulfato m.p. buvo 131 °C.
B metodas
Pirmiau minėtą nitrostireną taip pat galima paversti galutiniu amino produktu per tarpinį junginį - atitinkamą fenilacetoną. Į gerai išmaišytą 10,4 g geležies miltelių suspensiją 20 ml ledinės acto rūgšties, laikomos refliukso temperatūroje, pridėta 4,9 g 1-(2,5-dimetoksi-4-metilfenil)-2-nitropropeno (2) kietos medžiagos. Refliuksas buvo tęsiamas 2 val., po to viskas buvo filtruojama per drėgną celitą. Nuplovus 300 ml H2O, po to 300 ml Et2O, sujungtas filtratas ir ploviniai buvo atskirti, o vandeninė fazė ekstrahuota 2 x 100 ml Et2O. Organinė fazė ir ekstraktai buvo sujungti ir nuplauti 2 x 100 mL sočiojo K2CO3, o tirpiklis pašalintas vakuume, gaunant rausvą aliejų, sveriantį 3,3 g. Jis buvo distiliuotas 111-115 °C temperatūroje, esant 0,5 mm/Hg, ir gauta šviesiai žalia kieta medžiaga. Po rekristalizacijos iš benzeno gauta 2,8 g 1-(2,5-dimetoksi-4-metilfenil)-2-propanono kaip balti kristalai, kurių mp 57-59 °C. Šis ketonas taip pat aprašytas kaip šviesiai geltonas aliejus, kurio bp yra 115-118 °C, esant 0,4 mm/Hg. 0,7 g 1-(2,5-dimetoksifenil-4-metil)-2-propanono tirpalas 20 ml MeOH buvo apdorotas 6,0 g amonio acetato, 0,3 g natrio cianoborohidrido ir 3 g Linde 3 A molekulinių sietų. Mišinys maišytas per naktį, kietosios medžiagos pašalintos filtruojant, o filtratas ištirpintas 100 ml H2O. Tirpalas buvo parūgštintas praskiestu H2SO4 ir nuplautas 2 x 25 mL CH2Cl2. Vandeninė fazė buvo paversta bazine vandeniniu NaOH, o produktas ekstrahuotas 2 x 25 mL CH2Cl2. Tirpiklis pašalintas vakuume, o likutis distiliuotas (160 °C temperatūroje, esant 0,2 mm/Hg slėgiui) ir gautas bespalvis produktas, kuris ištirpintas 3 ml IPA, neutralizuotas koncentruotu HCl ir praskiestas 50 ml bevandenio Et2O. Gauta 0,18 g 2,5-dimetoksi-4-metilamfetamino hidrochlorido ( 3 ) (DOM) kaip balta kieta medžiaga, kurios masė yra 187-188 °C.
Optiniai DOM izomerai buvo paruošti dviem būdais. Raceminė bazė buvo išskirta kaip orto-nitrotartranilo rūgšties druska rekristalizuojant iš EtOH. Iš (+) rūgšties gaunamas (+) arba "S" DOM izomeras. Be to, pirmiau minėtą 1-(2,5-dimetoksi-4-metilfenil)-2-propanoną galima reduktyviai aminuoti optiškai aktyviu alfa-metilbenzilaminu su Raney Nikeliu. Šis aminas išskiriamas ir išgryninamas rekristalizuojant hidrochlorido druską. Kai optiškai grynas, benzilo grupė buvo pašalinta hidrinolize su paladžiu ant anglies. Bet kurio iš optinių izomerų, kaip hidrochlorido druskos, m.p. buvo 204-205 °C.
Optiniai DOM izomerai buvo paruošti dviem būdais. Raceminė bazė buvo išskirta kaip orto-nitrotartranilo rūgšties druska rekristalizuojant iš EtOH. Iš (+) rūgšties gaunamas (+) arba "S" DOM izomeras. Be to, pirmiau minėtą 1-(2,5-dimetoksi-4-metilfenil)-2-propanoną galima reduktyviai aminuoti optiškai aktyviu alfa-metilbenzilaminu su Raney Nikeliu. Šis aminas išskiriamas ir išgryninamas rekristalizuojant hidrochlorido druską. Kai optiškai grynas, benzilo grupė buvo pašalinta hidrinolize su paladžiu ant anglies. Bet kurio iš optinių izomerų, kaip hidrochlorido druskos, m.p. buvo 204-205 °C.
DOI sintezė
N-(1-(1-(2,5-dimetoksifenil)-2-propil)ftalimidas (3)
14,8 g ftalio anhidrido (2) ir 19,5 g 2,5-dimetoksiamfetamino ( 1) (2,5-DMA) (žr. DOB sintezę pirmiau) kaip laisvosios bazės mišinys buvo palaipsniui kaitinamas atvira liepsna iki maždaug 150 °C temperatūros. Susidarė viena skaidri fazė, kurioje dingo H2O. Karštam lydalui kelias akimirkas išbuvus ramiai, jam buvo leista atvėsti iki maždaug 50 °C temperatūros ir tada jis buvo praskiestas 100 ml karšto MeOH. Tirpalas buvo maišomas iki vientisos masės, pasėjamas produktas ir atšaldomas ledo vonioje, kad kristalizacija būtų baigta. Po to, kai produktas buvo pašalintas filtruojant, po truputį plaunant MeOH ir džiovinant ore, gauta 24,6 g N-(1-(1-(2,5-dimetoksifenil)-2-propil)ftalimido (3 ) kaip balkšvi kristalai, kurių masė 105-106 °C.
N-[1-(2-(2,5-dimetoksi-4-jodofenil)-2-propil]ftalimidas (4)
Į 2,0 g N-(1-(2,5-dimetoksifenil)-2-propil)ftalimido (3 ) tirpalą 15 ml šiltos acto rūgšties, kuris buvo intensyviai maišomas, buvo įpilta 1,2 g jodo monochlorido tirpalo 3 ml acto rūgšties. Tai buvo maišoma 2 h maždaug 40 °C temperatūroje, per tą laiką spalva aiškiai pašviesėjo, tačiau kietosios medžiagos nesusidarė. Reakcijos mišinys buvo supiltas į 600 ml H2O, iš kurio susidarė rausvas rutuliukas, plūduriuojantis geltonai oranžinėje neskaidrioje vandeninėje fazėje. Rutuliukas buvo fiziškai pašalintas, ištirpintas 30 mL verdančio MeOH, kurį atvėsinus ledo vonelėje, susidarė balkšvi kristalai. Jie buvo pašalinti filtruojant, nuplauti MeOH ir išdžiovinti ore, gaunant 1,5 g N-[1-(2-(2,5-dimetoksi-4-jodofenil)-2-propil]ftalimido (4 ), kaip smulkius baltus kristalus, turinčius šiek tiek violetinės spalvos atspalvį. M.p. buvo 103-105,5 °C, o mišrus mp su pradiniu ne joduotu ftalimidu (m.p. 105-106 °C) buvo nuslopintas (85-98 °C). Ekstrahavus vandeninę fazę po šarminimo, gauta papildomai 0,15 g produkto.
Į 2,0 g N-(1-(2,5-dimetoksifenil)-2-propil)ftalimido (3 ) tirpalą 15 ml šiltos acto rūgšties, kuris buvo intensyviai maišomas, buvo įpilta 1,2 g jodo monochlorido tirpalo 3 ml acto rūgšties. Tai buvo maišoma 2 h maždaug 40 °C temperatūroje, per tą laiką spalva aiškiai pašviesėjo, tačiau kietosios medžiagos nesusidarė. Reakcijos mišinys buvo supiltas į 600 ml H2O, iš kurio susidarė rausvas rutuliukas, plūduriuojantis geltonai oranžinėje neskaidrioje vandeninėje fazėje. Rutuliukas buvo fiziškai pašalintas, ištirpintas 30 mL verdančio MeOH, kurį atvėsinus ledo vonelėje, susidarė balkšvi kristalai. Jie buvo pašalinti filtruojant, nuplauti MeOH ir išdžiovinti ore, gaunant 1,5 g N-[1-(2-(2,5-dimetoksi-4-jodofenil)-2-propil]ftalimido (4 ), kaip smulkius baltus kristalus, turinčius šiek tiek violetinės spalvos atspalvį. M.p. buvo 103-105,5 °C, o mišrus mp su pradiniu ne joduotu ftalimidu (m.p. 105-106 °C) buvo nuslopintas (85-98 °C). Ekstrahavus vandeninę fazę po šarminimo, gauta papildomai 0,15 g produkto.
2,5-dimetoksi-4-jodamfetamino hidrochloridas (DOI)
0,75 g N-(1-(1-(2,5-dimetoksi-4-jodofenil)-2-propil)ftalimido (4 ) tirpalo 10 ml EtOH buvo apdorota 0,3 ml hidrazino hidrato, o skaidrus tirpalas per naktį palaikytas grįžtamojo atoslūgio temperatūroje ant garų vonelės. Atvėsus įvyko 1,4-dihidroksiftalizino kristalizacija, kuri prasidėjo mažų rutuliukų pavidalu, bet galiausiai tapo plati ir gana kreiva. Šios kietosios medžiagos buvo pašalintos filtruojant, o jų mp buvo apie 340 °C (etaloniniai mėginiai lydėsi penkių-dešimties laipsnių intervale 335-350 °C temperatūroje). Filtratas buvo ištirpintas 100 ml CH2Cl2 ir ekstrahuotas 2 x 150 ml 0,1 N HCl. Vandeniniai ekstraktai vieną kartą buvo nuplauti CH2Cl2, pasidarė baziniai su 5 % NaOH ir ekstrahuoti 3 x 100 mL CH2Cl2. Pašalinus tirpiklį vakuume, gauta 0,5 g bespalvio aliejaus, kuris buvo ištirpintas 300 ml bevandenio Et2O ir prisotintas bevandenio HCl dujomis. Po filtravimo ir džiovinimo ore gauta 0,35 g 2,5-dimetoksi-4-jodamfetamino hidrochlorido ( 5) (DOI) kaip balti kristalai, kurie lydėsi 200,5-201,5 °C temperatūroje. Rekristalizuojant ši vertė nepagerėjo.
0,75 g N-(1-(1-(2,5-dimetoksi-4-jodofenil)-2-propil)ftalimido (4 ) tirpalo 10 ml EtOH buvo apdorota 0,3 ml hidrazino hidrato, o skaidrus tirpalas per naktį palaikytas grįžtamojo atoslūgio temperatūroje ant garų vonelės. Atvėsus įvyko 1,4-dihidroksiftalizino kristalizacija, kuri prasidėjo mažų rutuliukų pavidalu, bet galiausiai tapo plati ir gana kreiva. Šios kietosios medžiagos buvo pašalintos filtruojant, o jų mp buvo apie 340 °C (etaloniniai mėginiai lydėsi penkių-dešimties laipsnių intervale 335-350 °C temperatūroje). Filtratas buvo ištirpintas 100 ml CH2Cl2 ir ekstrahuotas 2 x 150 ml 0,1 N HCl. Vandeniniai ekstraktai vieną kartą buvo nuplauti CH2Cl2, pasidarė baziniai su 5 % NaOH ir ekstrahuoti 3 x 100 mL CH2Cl2. Pašalinus tirpiklį vakuume, gauta 0,5 g bespalvio aliejaus, kuris buvo ištirpintas 300 ml bevandenio Et2O ir prisotintas bevandenio HCl dujomis. Po filtravimo ir džiovinimo ore gauta 0,35 g 2,5-dimetoksi-4-jodamfetamino hidrochlorido ( 5) (DOI) kaip balti kristalai, kurie lydėsi 200,5-201,5 °C temperatūroje. Rekristalizuojant ši vertė nepagerėjo.
Acetonu išplautas neapdorotas DOI*HCl (5)
DOC sintezė
6,96 g 2,5-dimetoksiamfetamino hidrochlorido ( 1) (2,5-DMA) (žr. pirmiau pateiktą DOB sintezę ) tirpalas 250 mL H2O buvo paverstas baziniu vandeniniu NaOH ir ekstrahuotas 3 x 75 mL CH2Cl2. Iš sujungtų ekstraktų vakuume pašalinus tirpiklį, likusi laisva bazė buvo ištirpinta 36 g ledinės acto rūgšties ir, gerai maišant, atšaldyta iki 0 °C išorine ledo vonia. Tada įpilta 3 ml skysto chloro (Cl2) [arba dujinio burbuliuojančio Cl2, kurį galima pagaminti Kippo aparatu]. HCl susidarymas buvo akivaizdus, ir reakcija buvo palikta maišyti dar 3 h. Tada mišinys buvo supiltas į 300 mL H2O ir nuplautas 3 x 100 mL Et2O. Vandeninė fazė buvo paversta bazine su NaOH ir ekstrahuota 3 x 150 mL CH2Cl2. Iš sujungtų ekstraktų pašalinus tirpiklį, likutis buvo ištirpintas Et2O ir prisotintas bevandenio HCl dujomis. Susidarė sunkios aliejingos nuosėdos. Eterio supernatantas buvo dekantuotas, o likutis glaudžiai sumaišytas su 200 ml šviežio bevandenio Et2O. Viskas susidarė kaip balkšva kristalinė masė, sverianti 2,3 g. Ji buvo ištirpinta 12 ml verdančio MeOH ir atskiesta 230 ml verdančio Et2O. Skaidrus tirpalas buvo greitai filtruotas, gaunant skaidrų, šviesaus gintaro spalvos motininį tirpalą, iš kurio netrukus pradėjo kauptis blizgūs balti kristalai. Išfiltravus, nuplovus Et2O ir išdžiovinus ore iki pastovios masės, gauta 1,4 g 2,5-dimetoksi-4-chloramfetamino hidrochlorido ( 1 ) (DOC) Iš motininių tirpalų (iš pradinio HCl prisotinimo) galima gauti tokį pat kiekį produkto, pasinaudojant produkto hidrochlorido druskos netirpumu acetone. Skelbiama šios druskos, gaunamos iš acetono/EtOH, m.p. yra 187-188 °C. Šios hidrochlorido druskos mėginys, paruoštas iš aminorūgšties analogo diazotizuojant ir galiausiai hidrolizuojant acetilintą pirmtaką, buvo perkristalizuotas iš EtOH ir eterio ir jo m.p. buvo 193-194,5 °C.
2,5-dimetoksi-4-chloramfetamino hidrochloridas ( 1 ) (DOC)
Last edited:
