Dekstromamfetamino sintezė (Nabenhaueris, 1942)

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,713
Solutions
3
Reaction score
2,875
Points
113
Deals
1

Įvadas

Šiuo metu yra daug būdų sintetinti dekstromamfetaminą. Juos galima suskirstyti į 3 tipus: biosintezę (naudojant biomasę), tiesioginę sintezę ir raceminio (l- ir d-izomerų suma) amfetamino sintezę, po kurios atskiriami optiniai izomerai. Mūsų atveju buvo pasirinkta sintezė, kurioje naudojami paprasti reagentai ir greita sintezė, maksimaliai pritaikyta "namų sąlygoms". Procesas toks: gauname raceminį amfetaminą klasikiniu būdu, tada jį padalijame į 2 optinius izomerus (l- ir d-) Nabenhauerio metodu [JAV patentas 2276508, Nabenhauer FP, "Optiškai aktyvaus alfa-metilfenetilamino atskyrimo metodas", paskelbtas 1942 m. kovo 17 d., priskirtas Smith Kline French].

Sintezė

Amfetamino sintezė iš P2NP per Al/Hg. Pirmiausia pagaminame aliuminio amalgamą. Ji reikalinga tam, kad aliuminis būtų apvalytas nuo stipraus oksido sluoksnio, kuris susidaro sąveikaujant su oru. Paimame 14 g aliuminio folijos ir suplėšome ją rankomis į 2x2, 3x3 cm dydžio gabalėlius. Būtinai suplėšykite, o ne supjaustykite, kad padidintumėte paviršiaus plotą. Dedame į 3 kaklelių kolbą apvaliu dugnu ir visiškai užpildome foliją vandeniu.
QgptKG9Ajb
Dabar ruošiame gyvsidabrio druską. Iš vaistinės paimame gyvsidabrio termometrą, suvyniojame jį į popierių, sulaužome apatinį galiuką. Visą gyvsidabrį supilame į stiklinę, į kurią įpilame 4 ml azoto rūgšties (70 %). Nepamirškite, kad gyvsidabrio garai pavojingi sveikatai! Kad prasidėtų reakcija, stiklinę reikėjo įkaitinti iki maždaug 50 laipsnių temperatūros, retkarčiais pamaišant. Visas gyvsidabris ištirpo maždaug per 30 minučių, o iš stiklinės išsiskyrė oranžinės dujos - azoto oksidas (IV). Reakcijos lygtis yra tokia.
Hg + 4HNO3 ----> Hg(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
2
DAOGKxr3ge
Pipete paimkite 2 ml tirpalo ir supilkite į apvaliadugnę kolbą su folija. Maždaug po 5 minučių folija prarado blizgesį, tapo matinė, o kolbos dugne susikaupė nedidelis pilko dumblo (aliuminio hidroksido) sluoksnis.
Bu6JYFy7DR
Nusausiname skystį ir 3 kartus perplauname foliją vandeniu.
NpMPR8Hj6Q
Į kolbą įpilkite 30 ml vandens, į kairįjį kolbos kaklelį įkiškite termometrą, į centrinį kaklelį įdėkite grįžtamąjį kondensatorių, o į dešinįjį kaklelį įkiškite piltuvėlį su 110 ml 14% P2NP (tai fenilnitropropropenas; 1-fenil-2-metil-2-nitroetilenas) tirpalo.
GmPF6QBVIS
Vandeniliui gaminti dažnai naudojama acto esencija, tačiau aš reakciją vandeniliui gaminti "pradedu" nuo vandens. Mažiau rūgštinė terpė, o tai reiškia, kad vėliau reikia pridėti mažiau šarmo. Daugelis žmonių užduoda klausimą: "Kaip pašalinti šį vandenį?" Vandens niekur šalinti nereikia, jis reaguoja su aliuminiu ir gaunamas vandenilis.
2Al + 6H2O ---> 2Al (OH) 3 + 3H2
Labai svarbu prisiminti, kad P2NP redukcijos reakcija vyksta su labai! didele egzoterma. Būtina atidžiai stebėti temperatūrą ir neleisti jai perkaisti daugiau kaip 60 laipsnių. Aš asmeniškai palaikau maždaug 50-55 laipsnių temperatūrą. Nesilaikant šios technologijos, sumažėja produkto išeiga ir gaunamas spalvotas (rausvas, oranžinis) produktas. Viso P2NP užpylimas truko apie 50 minučių. Pakeiskite piltuvėlį į stiklinį kamštį. Gavome tik tokį pilką tirpalą.
GgE3p2QwIJ
Norėdami padidinti išeigą, reakcijos masę galite 30 minučių kaitinti 50-60 laipsnių temperatūroje vandens vonelėje.
68OZjuovtL
Mišinį atvėsiname iki kambario temperatūros, vietoj termometro uždedame kamštį, nuimame grįžtamąjį kondensatorių. Pagaminame šarmo tirpalą, kurio pagrindą sudaro 1 dalis natrio hidroksido - 2 dalys vandens. Tirpinimas vyksta šildant, todėl palaukiame, kol tirpalas atvės. Į reakcijos masę neverta pilti kieto šarmo arba pilti karšto tirpalo, nes tai sumažina išeigą, kaip ir bet koks perkaitinimas. Į reakcijos masę pilame iki kambario temperatūros atvėsusį šarmą, kol pH = 11-12, palaukiame 30-40 minučių, kol ištirps visas plūduriuojantis aliuminis, išplauks geltonas aliejus. Tuo pačiu metu stebime ir temperatūrą. Reakcijos lygtys.
2Al + 2NaOH + 6H2O ==> 2Na[Al(OH4)] + 3H2
NaOH + Al (OH)3 ---> Na[Al(OH)4]

XneMCjIBi5
Viską supilame į skiriamąjį piltuvėlį. Laukiame sluoksnių atskyrimo. Paimame aliejingą frakciją.
L27S4gwQBC
Iš dumblo išgauname amfetaminą, 3 kartus nuplaudami jį 10 ml petroleterio. Viršutinę dalį atskiriame skiriamuoju piltuvėliu. Visus ekstraktus sujungiame su "aliejumi" ir dedame į ledinį vandenį atšaldyti.
S38OLuUocN
Stiklinės dugne lieka didelis vandens lašas, kuris atskiriamas ant skiriamojo piltuvėlio. Viršutinis sluoksnis supilamas į stiklinę ir išdžiovinamas ant bevandenio magnio sulfato. Ten išvalome amfetaminą nuo gyvsidabrio ir vandens likučių.
0Tm2LEXsMx
Skystį nuo kietojo magnio sulfato filtruojame Buchnerio piltuvėliu.
YJec3qgr7u
Paimu koncentruotos 98% sieros rūgšties. Paruoškite sieros rūgšties tirpalą acetone tūrio santykiu 1:10. Paėmiau techninį acetoną, esantį ūkinių prekių parduotuvėje, ir jį distiliavau, pašalindamas "galvas" ir "uodegas". Tada išdžiovinau jį bevandeniu magnio sulfatu. Daugelis žmonių klausia, ar galima pasigaminti tirpalą IPA. Taip, galima, tačiau IPA (izopropilo alkoholis) garuoja ilgiau nei acetonas.
I1S2LGc4Wu
Lašas po lašo, atsargiai ir maišant parūgštinkite sieros rūgštimi acetone iki pH = 6. Dugne susidaro baltos nuosėdos.
SPLgNt3rIl
Atvėsinkite reakcijos masę lediniame vandenyje, filtruokite nuosėdas ant Buchnerio piltuvėlio, praskalaukite 3 ml šalto acetono.
UKm7rsOBq9
Išfiltruotą produktą išdžiovinkite ore ir pasverkite.
3eEDqIubfP
Gauta 7,55 g (0,0205 mol) amfetamino sulfato.
Skaičiavimai:
m (P2NP) = 110 * 0,14 = 15,4 g.
n (P2NP) = 15,4 / 163,17 = 0,094 mol.
n (amfetamino sulfatas) = n (P2NP) = 0.094 mol.
n (amfetamino bazė)= 0,0205 * 2 = 0,0410 mol.
Reakcijos išeiga yra 0,0410 /0,094 = 43,6 %.
Jūs atliksite kitokią reakciją su sieros rūgštimi. Amfetamino laisvosios bazės 2 mol + 1 mol sieros rūgšties = 1 mol amfetamino sulfato. Skaičiuodami amf. sulfatą, turite padauginti iš dviejų savo amf. sulfato molio rezultatą, nes vienam amf. sulfato moliui reikia 2 molių amf. bazės.

D-amfetamino ekstrakcija

Turime raceminį amfetaminą. Vienai l-amfetamino molekulei tenka 1 d-amfetamino molekulė. Toliau imama 6 g racemato ir ištirpinama 6 ml vandens, įpilama šarmo tirpalo, kad būtų pasiektas pH = 11.
TpLxwNeCbH
Ekstrahuojama 5 ml petroleterio ir tirpalas pašildomas, į mišinį įpilama 2,45 g d-vino rūgšties alkoholio tirpalo. Tada pilkite alkoholį, kol visiškai ištirps, ir maišydami atvėsinkite. Susidaro l-amfetamino d-vino druskos nuosėdos. D-amfetaminas lieka tirpale. Galite pakartoti l-amfetamino d-vino druskos nuosėdų valymo metanoliu procedūrą, kad padidintumėte išeigą.
Wu8BQgZUAR
Nusodiname d-amfetaminą su papildomu d-vino rūgšties kiekiu. Filtruojame nuosėdas, gauname d-amfetamino bazę, pridėdami šarmo, kad pH = 11.
5SAJ47GXOg
Parūgštiname d-amfetamino bazę iki pH = 6 sieros rūgšties tirpalu acetone. Taip gauname 2,63 g d-amfetamino sulfato. Išeiga yra 2,63 / 3 = 87,7 %.
MRmSawXxbf
Šis ekstrakcijos metodas galioja amfetaminui, kuris buvo susintetintas bet kokiais būdais. Yra ir kitas būdas dekstromamfetaminui gauti.

Šaltinis

Nabenhauer, Fred P. "Optiškai aktyvaus alfa-metilfenetilamino atskyrimo būdas." JAV patentas Nr. 2 276 508. 1942 m. kovo 17 d.
 
Last edited:

diogenes

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 27, 2021
Messages
183
Reaction score
98
Points
28
Sveiki, puikus paaiškinimas, ilgai ieškojau šio aiškumo. Tik du klausimai. Gryno H2SO4 mano šalyje sunku gauti, jie parduoda akvariuminį Ph korektorių, kurio sudėtyje yra H3SO4 (ortosulfato rūgšties), ar tai taip pat būtų gerai. Kokį geriausią komercinį sulfatą rekomenduojate? Ką reikėtų naudoti tirpalo bazavimui (komerciniu būdu). Manau, kad kaustinės sodos būna mažesnės koncentracijos, ar jos taip pat užtektų?
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,713
Solutions
3
Reaction score
2,875
Points
113
Deals
1
Sveiki. Galite naudoti praskiestą sieros rūgštį (H2SO4), bet didesniu krūviu. Sieros rūgštis (H2SO3) netinka, nes ji yra silpna rūgštis, o sieros rūgštis (H2SO4) yra stipri. Kaustinė soda yra tas pats, kas natrio hidroksidas.
H3SO4 (ortosulfato rūgštis) neegzistuoja.
 
Last edited by a moderator:

diogenes

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 27, 2021
Messages
183
Reaction score
98
Points
28
Sveiki, atsiprašau, mano klaida, tiesiog kvailai supainiojau fosforo rūgštį (H3PO4) su sieros rūgštimi (H2SO4). Mano klausimas iš esmės yra toks: kur gauti sieros rūgšties (H2SO4). Fosforo rūgšties galima lengvai gauti, bet kažkaip man ji neatrodo tokia skatinanti kaip sulfato. (Jūsų pranešimas pagaliau paaiškina ir kiekybiškai įvertina skirtumą kita tema, bet net ir koreguojant pagal dozę ji atsilieka - galvoju, ar absorbcija/ekskrecija gali būti skirtinga - bet tai čia ne į temą). Taigi būtų puiku, jei galiausiai galėčiau išbandyti šį atskyrimo metodą su D-sulfatu.

Kitas klausimas, ar pridedant vyno rūgšties turi reikšmės alkoholio rūšis ar koncentracija? ačiū.
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,713
Solutions
3
Reaction score
2,875
Points
113
Deals
1
Tai nėra svarbu.

Jį galite rasti kaip akumuliatorių elektrolitą techninės įrangos parduotuvėje arba automobilių parduotuvėje, jo sudėtyje yra ~36 % sieros rūgšties
 

diogenes

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 27, 2021
Messages
183
Reaction score
98
Points
28
Ačiū už informaciją, ji stebuklingai suveikė. Išgarinau vandenį ir dabar turiu gana koncentruotą H2SO4. Koks sieros rūgšties ir acetono santykis? Ar maišydamosi jos nesudarys visokių naujų molekulių? Atsiprašau, jei tai kvailas klausimas, bet aš šiek tiek baiminuosi maišyti šias dvi medžiagas kartu. Taip pat NaOH tirpalas bazavimui: Ar turiu apie 40 % tirpalo, ar koncentracija turi reikšmės?
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,713
Solutions
3
Reaction score
2,875
Points
113
Deals
1
Paruoškite sieros rūgšties tirpalą acetone tūrio santykiu 1:10. (с)
Paimkite 1 tūrį rūgšties ir 10 tūrių acetono

Tai bus gerai. Turite pasiekti pH = 11-12, todėl koncentracija nėra tokia svarbi.
 

diogenes

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 27, 2021
Messages
183
Reaction score
98
Points
28
Labai ačiū Pattonui. Pranešiu, kai išbandysiu šį atskyrimą, tikiuosi, kad gausiu palyginti gerą išeigą.
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,713
Solutions
3
Reaction score
2,875
Points
113
Deals
1
Sėkmės, žmogau!
 
Last edited by a moderator:

diogenes

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 27, 2021
Messages
183
Reaction score
98
Points
28
Dar kartą sveiki :) Žiūrėjau į procedūros skaičius, nes vis dar laukiu, kol bus atvežti kai kurie tirpikliai. Pradedant D-amfetamino gryninimą, nurodytų 6 ml vandens atrodo gerokai per mažai. Sulfato druskos tirpumas nurodytas 8,8 dalies vandens ir vienos dalies amf. sulfato. Ar tai ne rašybos klaida, ar neturėjote omenyje 60 ml? Čia yra nuoroda, bet dar kartą nepatikrinau Merck:

Skaitant originalų patentą, atrodo, kad Nabenhaueris sako, jog jei įdedamas nepakankamas D-vino rūgšties kiekis, pirmiausia kristalizuojasi L-izoforma (kaip aprašėte aukščiau), tačiau jei D-vino rūgšties įdedama per daug, pirmiausia kristalizuojasi D-izoforma. Ar galite paaiškinti, kaip tai vyksta cheminiu požiūriu? Kodėl vienas izomeras kristalizuojasi greičiau nei kitas? Kodėl tai pasikeičia, kai pridedamas vyno rūgšties perteklius?

Būčiau labai dėkingas, jei galėtumėte tai paaiškinti, nes neradau jokio šaltinio, bet galbūt taip yra todėl, kad tai akivaizdu tiems, kurie turi daugiau chemijos žinių ir (arba) patirties. ačiū.
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,713
Solutions
3
Reaction score
2,875
Points
113
Deals
1
Vandens galite pilti tol, kol jis visiškai ištirps su minimaliu vandens kiekiu. Po to įpilsite šarminio vandens tirpalo su vandeniu, kuris taip pat padės jį ištirpinti.
Paprasčiau sakant: pirmiausia stereoselektyvioji reakcija vyksta "lengvesniu" ir mažai energijos reikalaujančiu būdu su l-izomeru, o po to eina antruoju, daugiau energijos reikalaujančiu būdu.
 
Last edited by a moderator:

SergMarsian

Don't buy from me
New Member
Joined
Feb 17, 2022
Messages
2
Reaction score
1
Points
1
Sveiki, kadangi rinkoje nėra dekstromamfetamino, o man jo reikia, yra poreikis jį pasigaminti pačiam, esu pradedantysis, todėl turiu keletą klausimų, kaip suprantu pirmiausia naudojant vyno rūgštį su metanoliu - L amfetaminas patenka į nuosėdas ir tada reikia paimti tirpalą be šių nuosėdų ir pridėti be alkoholio tik d vyno rūgšties ir pridėti šarmo, kol PH pasieks 11 ir tik tada galima filtruoti ir gauti sausą D amfetamino bazę, po to parūgštinti sieros rūgštimi acetone ir filtruojant gauti sausą gryną d amfetaminą, tiesa?

Ar reikia vyno rūgšties D(-), ar D(+)?
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,713
Solutions
3
Reaction score
2,875
Points
113
Deals
1
Sveiki, jokio skirtumo.
geriau vartoti etanolį
"papildomas d-vino rūgšties kiekis." Reiškia d-vino rūgšties alkoholinį tirpalą, atsiprašome už netikslumą.
Teiginys
 

SergMarsian

Don't buy from me
New Member
Joined
Feb 17, 2022
Messages
2
Reaction score
1
Points
1
Labai ačiū už atsakymus, dar vienas klausimas apie dvyno rūgšties alkoholinį tirpalą, dvyno rūgštį su etanoliu (96 %) kokiu santykiu kištis? kol vyno rūgštis ištirps?
 

diogenes

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 27, 2021
Messages
183
Reaction score
98
Points
28
Sveiki, Serg, manau, kad jis nusėda, kai papildomai įpilama D-vino rūgšties tirpalo, ir tai vyksta filtruojant, todėl gaunamos daugiau ar mažiau sausos nuosėdos, kurios yra D-vino D-amfetaminas. Tada įpilkite šiek tiek šarminio tirpalo, kad bazė išsilaisvintų iš vyno rūgšties, todėl ant natrio ir tartarato vandeninio tirpalo gaunate ploną D-amfetamino bazės plėvelę. Tada reikia ekstrahuoti bazę su kuo mažesniu tirpiklio kiekiu, kad ji taptų labai tiršta, ir į ją įpilti sieros rūgšties ir (arba) acetono, kad nusėstų D-amfetamino sulfatas.
 

diogenes

Don't buy from me
Resident
Language
🇬🇧
Joined
Dec 27, 2021
Messages
183
Reaction score
98
Points
28
Pattonai, ar ne geriau būtų naudoti 100 % etanolį, išdžiovinti ant šiek tiek MgSO4 ir distiliuoti?

Serg, mes esame beveik toje pačioje valtyje, aš įstojau į chemiją susidūręs su ta pačia problema, kad galima gauti tik raceminį amfetaminą. Vis dėlto Pattonas sako, kad tai skamba taip lengvai, nes tai lengva, kai esi jo lygio chemijos žinovas. Yra daugybė smulkmenų, kurias reikia teisingai suprasti, pavyzdžiui, turėti grynus reagentus - bevandenį acetoną, sieros rūgštį ir t. t. Praneškite man, kaip jums sekasi.
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,713
Solutions
3
Reaction score
2,875
Points
113
Deals
1
Taip, geriau padidinti rxn išeigą
 

ASheSChem

Don't buy from me
Resident
Language
🇫🇷
Joined
Apr 10, 2022
Messages
300
Reaction score
168
Points
43

nesuprantu, kaip jūs apskaičiuojate išeigą :x
 

G.Patton

Expert
Joined
Jul 5, 2021
Messages
2,713
Solutions
3
Reaction score
2,875
Points
113
Deals
1
Paėmėme 6 g racemato = 3 g D-amf+3 g L-amf
Gavome
2,63 g išeiga = x %
3,0 g teorijos = 100%

2.63*100/3=87.7%
 

Pororo

See my products
Seller
Language
🇺🇸
Joined
Jan 23, 2024
Messages
110
Reaction score
46
Points
28
Deals
12
Ačiū už įdomų tyrimą. Tačiau mane stebina jūsų nurodytos vyno rūgšties proporcijos.
6 g amfosulfato yra 3,49 g raceminės amfos bazės. Tuomet kodėl naudojate 2,45 g d-vino rūgšties? Ji turi būti molinėmis proporcijomis 1:4, t. y. užtenka 0,97 g d-vyno?
 
Last edited:
View previous replies…

Pororo

See my products
Seller
Language
🇺🇸
Joined
Jan 23, 2024
Messages
110
Reaction score
46
Points
28
Deals
12
Supratau jūsų idėją. Nežinau, kodėl manote, kad gausite bitartratą. Gali būti dėl etanolio.

Jei teisingai suprantu terminus, tartratas reiškia 1:2, o bitartratas - 1:1 molines proporcijas!!!

Bet aš etanolio nenaudoju. Naudoju kitus tirpiklius.

Žinau, kad kristalizacija baigiasi, kai tik sunaudojama 0,25 molio rūgšties, o išeiga 95 %. Tuomet, jei bus pridėta 0,25 molio priešingos rūgšties, vėl prasidės nuosėdos ir išeiga bus 95 %.
O dabar, kai buvo panaudota 0,25 L ir 0,25 D, jei bandau į motininį tirpalą įpilti daugiau D, L arba DL rūgšties - nieko nevyksta. Atrodo, kad nėra bazės, ph taip pat rūgštinis.
Dėl įrodymo, gali būti, gali būti, retkarčiais. Nežinau, kada vėl darysiu amfų atskyrimą, gali būti rugsėjo pabaiga.
 
Last edited:

Pororo

See my products
Seller
Language
🇺🇸
Joined
Jan 23, 2024
Messages
110
Reaction score
46
Points
28
Deals
12
Manau, čia esmė, pone Pattonai, ir ji labai paprasta: seka fucking matters!!!

1. Jei turite kolbą su 1 moliu vyno rūgšties, d arba l, arba dl, nesvarbu, ir pradedate mažomis porcijomis pilti 1 molį atitinkamos bazės, rezultate gausite daugiausia bitartrato ir šiek tiek tartrato (+ tikriausiai šiek tiek nesureagavusios rūgšties), o druskos gaunamas PH = 2.
2. Aš taip ir darau! Jei turite kolbą su 1 moliu bazės ir pradedate mažomis porcijomis pilti 0,5 molio vyno rūgšties, gausite daugiausia tartrato ir šiek tiek bitartrato (+ šiek tiek nesureagavusios rūgšties), o druskos PH = 5,0-5,5.
Arba 1 mol raceminės bazės ir 0,25 molio d arba l rūgšties, jei siekiate jas atskirti
 
Last edited:
Top