Questo articolo fornisce un processo di sintesi P2P a basso costo, in condizioni blande e ad alta resa, e le condizioni sono facilmente scalabili. È solo che non so se la materia prima anilina sia regolamentata in altri Paesi, ma nel mio Paese è piuttosto economica, solo circa 1 dollaro USA al chilogrammo.
La progettazione del processo richiede l'uso di alcuni strumenti avanzati, che potrebbero non essere adatti ai laboratori familiari, e si raccomanda a tutti di migliorarlo da soli.
Introduzione al processo
Questo processo utilizza anilina e nitrito di sodio in presenza di acido cloridrico per preparare il diazonio benzene attraverso la reazione di diazotizzazione e utilizza l'acido tetrafluoroborico (HBF4) per salare il diazobenzene e ottenere il tetrafluoroborato di diazobenzene solido. In presenza di acetato di sodio anidro (Acona), il tetrafluoroborato di diazobenzene viene catalizzato dall'ossido rameoso (Cu2O) e reagisce con l'acetato di isopropenile (IPA) senza solvente per preparare l'1-fenil-2-acetone.
Poiché il mio inglese non è molto buono, questo articolo è stato tradotto da Google, vi prego di perdonarmi se la grammatica non è scorrevole.
Fasi pratiche:
Fabbricazione del tetrafluoroborato di fenildiazonio:
-Se l'anilina è gialla, aggiungere una piccola quantità di polvere di zinco all'anilina e utilizzarla dopo la distillazione.
-Aggiungere 450,6 ml di acido cloridrico al 37% e 652,18 ml di acqua ultrapura, agitare.
- Aggiungere 165,54 g di anilina, continuando ad agitare.
- Raffreddare a meno di 5°C.
- Aggiungere una soluzione di 125,69 g di nitrito di sodio anidro e 166,01 ml di acqua ultrapura a goccia sotto agitazione, e mantenere la temperatura sotto i 5°C.
Dopo l'aggiunta, la temperatura è stata mantenuta tra i 3°C e i 5°C e la reazione è stata agitata per 40 minuti.
-Sciogliere 142,77g di acido borico anidro (H3BO3) in 462,45927ml di acido fluoridrico al 40% (HF-H2Oaq40%) per ottenere acido tetrafluoroborico, mantenere l'agitazione tra i 3°C e i 5°C e aggiungere al dispositivo.*1
Spegnere l'agitazione e mantenere la temperatura per 2 ore.
-Filtrare ad aspirazione la miscela di reazione.
-Utilizzare a turno questi solventi per sciacquare i solidi nell'imbuto: 80 ml di acido tetrafluoroborico prodotto con il metodo precedente diluito a un volume di 356 ml, 356 ml di etanolo al 50%, 356 ml di etanolo al 95%, due parti di 356 ml di etere anidro.
-Essiccare il solido in un liofilizzatore o utilizzare un forno a vuoto a 36 °C.
-Ottenere una polvere bianca di sale di diazonio tetrafluoroborato fenile, la resa è di circa il 90%.
Preparazione del 1-fenil-2-propanone (P2P):
-Un dispositivo da 2000 ml.
-Aggiungere acetato di sodio anidro (AcONa) 528,81 g, ossido rameoso (Cu2O) 33,90 g, acetato di isopropenile (IPA) 1423,73 ml, agitare.
-Mantenendo l'agitazione, aggiungere 447,46 g del solido di tetrafluoroborato di diazonio preparato nella fase precedente a temperatura ambiente e controllare la temperatura per non superare i 40°C.
-Dopo l'aggiunta, mantenere la temperatura tra 37°C e 38°C e mescolare per 6 ore.
-Filtrare ad aspirazione la miscela di reazione.
-Sciacquare i solidi nell'imbuto con 250 mL di diclorometano (CH2Cl2) e unirli al filtrato.
-Evaporare il diclorometano con un evaporatore rotante.
-Il liquido rimanente viene distillato a pressione ridotta e la frazione da 0,27kPa/70°C a 72°C viene raccolta sotto il controllo di un vacuometro Pirani.
-Si ottiene l'1-fenil-2-propanone (P2P), con una resa di circa il 91%.
Precauzioni:
-*1: Il processo di dissoluzione dell'acido borico anidro in acido fluoridrico al 40% per produrre acido tetrafluoroborico è molto esotermico e può causare un urto della soluzione. Si raccomanda di pre-congelare l'acido fluoridrico al 40% e di prestare attenzione alla temperatura durante la miscelazione. Inoltre, questa operazione non deve essere effettuata con contenitori di vetro, altrimenti il contenitore si corrode e si scioglie rilasciando gas altamente tossici; per la preparazione dell'acido tetrafluoroborico è possibile utilizzare qualsiasi contenitore di plastica.
-Il sale fenilico di tetrafluoroborato di diazonio preparato nella prima fase della reazione si deteriora entro un giorno o due se posto all'aria. Se deve essere conservato a lungo, si prega di chiuderlo in un contenitore, sostituire l'atmosfera di azoto o argon e metterlo in frigorifero. Conservare a una temperatura inferiore a -20°C.
- In entrambe le reazioni la viscosità è troppo elevata perché l'agitatore magnetico possa funzionare.
Dati del composto:
1-fenil-2-propanone 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
La progettazione del processo richiede l'uso di alcuni strumenti avanzati, che potrebbero non essere adatti ai laboratori familiari, e si raccomanda a tutti di migliorarlo da soli.
Introduzione al processo
Questo processo utilizza anilina e nitrito di sodio in presenza di acido cloridrico per preparare il diazonio benzene attraverso la reazione di diazotizzazione e utilizza l'acido tetrafluoroborico (HBF4) per salare il diazobenzene e ottenere il tetrafluoroborato di diazobenzene solido. In presenza di acetato di sodio anidro (Acona), il tetrafluoroborato di diazobenzene viene catalizzato dall'ossido rameoso (Cu2O) e reagisce con l'acetato di isopropenile (IPA) senza solvente per preparare l'1-fenil-2-acetone.
Poiché il mio inglese non è molto buono, questo articolo è stato tradotto da Google, vi prego di perdonarmi se la grammatica non è scorrevole.
Fasi pratiche:
Fabbricazione del tetrafluoroborato di fenildiazonio:
-Se l'anilina è gialla, aggiungere una piccola quantità di polvere di zinco all'anilina e utilizzarla dopo la distillazione.
-Aggiungere 450,6 ml di acido cloridrico al 37% e 652,18 ml di acqua ultrapura, agitare.
- Aggiungere 165,54 g di anilina, continuando ad agitare.
- Raffreddare a meno di 5°C.
- Aggiungere una soluzione di 125,69 g di nitrito di sodio anidro e 166,01 ml di acqua ultrapura a goccia sotto agitazione, e mantenere la temperatura sotto i 5°C.
Dopo l'aggiunta, la temperatura è stata mantenuta tra i 3°C e i 5°C e la reazione è stata agitata per 40 minuti.
-Sciogliere 142,77g di acido borico anidro (H3BO3) in 462,45927ml di acido fluoridrico al 40% (HF-H2Oaq40%) per ottenere acido tetrafluoroborico, mantenere l'agitazione tra i 3°C e i 5°C e aggiungere al dispositivo.*1
Spegnere l'agitazione e mantenere la temperatura per 2 ore.
-Filtrare ad aspirazione la miscela di reazione.
-Utilizzare a turno questi solventi per sciacquare i solidi nell'imbuto: 80 ml di acido tetrafluoroborico prodotto con il metodo precedente diluito a un volume di 356 ml, 356 ml di etanolo al 50%, 356 ml di etanolo al 95%, due parti di 356 ml di etere anidro.
-Essiccare il solido in un liofilizzatore o utilizzare un forno a vuoto a 36 °C.
-Ottenere una polvere bianca di sale di diazonio tetrafluoroborato fenile, la resa è di circa il 90%.
Preparazione del 1-fenil-2-propanone (P2P):
-Un dispositivo da 2000 ml.
-Aggiungere acetato di sodio anidro (AcONa) 528,81 g, ossido rameoso (Cu2O) 33,90 g, acetato di isopropenile (IPA) 1423,73 ml, agitare.
-Mantenendo l'agitazione, aggiungere 447,46 g del solido di tetrafluoroborato di diazonio preparato nella fase precedente a temperatura ambiente e controllare la temperatura per non superare i 40°C.
-Dopo l'aggiunta, mantenere la temperatura tra 37°C e 38°C e mescolare per 6 ore.
-Filtrare ad aspirazione la miscela di reazione.
-Sciacquare i solidi nell'imbuto con 250 mL di diclorometano (CH2Cl2) e unirli al filtrato.
-Evaporare il diclorometano con un evaporatore rotante.
-Il liquido rimanente viene distillato a pressione ridotta e la frazione da 0,27kPa/70°C a 72°C viene raccolta sotto il controllo di un vacuometro Pirani.
-Si ottiene l'1-fenil-2-propanone (P2P), con una resa di circa il 91%.
Precauzioni:
-*1: Il processo di dissoluzione dell'acido borico anidro in acido fluoridrico al 40% per produrre acido tetrafluoroborico è molto esotermico e può causare un urto della soluzione. Si raccomanda di pre-congelare l'acido fluoridrico al 40% e di prestare attenzione alla temperatura durante la miscelazione. Inoltre, questa operazione non deve essere effettuata con contenitori di vetro, altrimenti il contenitore si corrode e si scioglie rilasciando gas altamente tossici; per la preparazione dell'acido tetrafluoroborico è possibile utilizzare qualsiasi contenitore di plastica.
-Il sale fenilico di tetrafluoroborato di diazonio preparato nella prima fase della reazione si deteriora entro un giorno o due se posto all'aria. Se deve essere conservato a lungo, si prega di chiuderlo in un contenitore, sostituire l'atmosfera di azoto o argon e metterlo in frigorifero. Conservare a una temperatura inferiore a -20°C.
- In entrambe le reazioni la viscosità è troppo elevata perché l'agitatore magnetico possa funzionare.
Dati del composto:
1-fenil-2-propanone 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
