Ho trovato questo e suggerisce che Hg/Al riducano il nitrometano in gas metilammina che si dissolverà nel metanolo. Su piccola scala <50g di chetone, c'è qualche ragione per cui non possiamo far gocciolare il chetone con il nitrometano e ridurre entrambi, ottenendo la metilazione in situ.
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Fase 1: Produzione di metilammina in metanolo con nitrometano e Al/Hg
Per trasformare 1 mole di chetone occorrono 2,5-3 moli di metilammina disciolte in metanolo come segue:
Procedura
Tagliare 162 g di alluminio a quadratini e metterli in un matraccio da 2 litri o idealmente da 3 litri con 1500 ml di metanolo e aggiungere 0,5 g di HgCl per amalgamare. Lasciare amalgamare per 5-10 minuti.
Miscelare 54 ml di acqua con 183 g (162 ml) di nitrometano in un imbuto di aggiunta e aggiungere 100 ml di metanolo per formare una soluzione.
Versare quindi circa 30 ml di questa miscela di nitrometano nel pallone di reazione e lasciarlo riscaldare fino al riflusso.
In questo modo si otterrà un vigoroso riflusso, quindi si farà gocciolare lentamente la restante miscela di nitrometano fino a quando non sarà del tutto esaurita, il che richiederà circa 30 minuti o più.
L'ideale sarebbe collegare un tubo flessibile dal condensatore di riflusso a un gorgogliatore di HCL al 10-30% per evitare che la metilammina in uscita appesti il laboratorio.
L'agitazione non è necessaria, basta agitare di tanto in tanto il matraccio con le mani per aiutare a rompere il fango di alluminio.
Lasciare rifluire per circa un'ora fino a quando la reazione si raffredda e il riflusso cessa. Aggiungere quindi 200 ml di soluzione di NaOH al 50% raffreddata. In questo modo si avvia un altro vigoroso riflusso per circa un'ora.
NB: L'NaOH aiuta a terminare la reazione, a rompere il fango di alluminio e a far uscire il gas metilammina durante il riscaldamento.
Quando il riflusso si arresta, cambiare la vetreria per la distillazione. Collocare il tubo flessibile dall'uscita del vuoto sul ricevitore piegato al gorgogliatore dell'HCL per evitare che il gas metilammina disperso appesti il laboratorio. Fare attenzione a fermare eventuali risucchi.
Accendere la piastra e distillare il metanolo con la metilammina dal pallone di reazione fino a quando il termometro della testa dell'alambicco non segna circa 80-90 gradi centigradi. In questo modo si assicura che tutta la metilammina e il metanolo siano stati recuperati e che nel pallone di raccolta ci siano circa 1400 ml con una piccola quantità di mercurio elementare sul fondo.
Non riscaldare fino a completa essiccazione, poiché il fango si riscalda e fuma.
Lavare il residuo di fango indurito dal pallone di distillazione con acqua calda.
Il metanolo distillato dovrebbe ora contenere una quantità di metilammina sufficiente ad animare ben oltre 1 mole di chetone.
L'ideale sarebbe titolare un piccolo campione di soluzione di metanolo/metilammina al neutro con HCL al 10% per capire esattamente la quantità di metilammina recuperata.
Di solito ottengo una soluzione al 6% di metilammina. Ciò significa che ho quasi 3 moli di metilammina recuperate nel metanolo, il che è perfetto per la fase successiva.
Il tempo necessario per questa fase è di circa 5 ore".
