A következőket találtam. Először is, az amin akrilátokkal reagál, hogy di-észtert kapjon. Ezután ciklizálják a Dieckmann-terméket, amelyet savas közeggel dekarboxilálnak. Az olyan lépések, mint a di-észter vákuumban történő desztillálása, kihagyhatók. A dekarboxilezés ecetsavban is elvégezhető.
1-izopropil-4-piperidon: Az izopropil-amint (684 köbcenti) 1600 köbcenti abszolút alkoholban feloldottuk, és a jégfürdőben lehűtött oldathoz adagonként 2800 köbcenti etil-akrilátot adtunk. Az így kapott oldatot 1 hétig szobahőmérsékleten tartottuk, majd a szokásos módon dolgoztuk fel (6). A di-(béta-karbetoxi-etil)-izopropil-amint 128 fokon, 2 mmHg-nál desztilláltuk; hozam 1600 g.
Egy 3 nyakú, 5 literes, kerekfenekű, Hershberg-keverővel, cseppentőtölcsérrel és visszafolyási hűtővel ellátott lombikban 46 g nátriumot 1000 köbcenti száraz toluol alatt porítottunk. A belső hőmérsékletet olajfürdővel 90 fokra hoztuk, és 518 g di-(béta-karbetoxietil)izopropil-amint cseppenként, keverés mellett adtunk hozzá. A kondenzáció előrehaladtával az l-izopropil-3-karbetoxi-4-piperidon nátriumsója kicsapódott. Amikor az adalékolás befejeződött, az elegyet melegítettük és 90 fokon 3 órán keresztül tovább kevertettük. A tartalmat lehűtöttük, 1000 köbcenti vizet adtunk hozzá, a toluolt elválasztottuk, és a vizes réteget 480 köbcenti tömény sósavval savanyítottuk. Az l-izopropil-3-karbetoxi-4-piperidon-hidroklorid oldatát addig refluxáltuk, amíg az oldat egy cseppje a vas-kloriddal csak halvány színt adott. A víz nagy részét vákuumban eltávolítottuk, és a maradékot 50%-os nátrium-hidroxid-oldattal kb. 11-es pH-értékre lúgosítottuk. Az elegyet ezután éterrel extraháltuk. Az éteres oldatot kálium-karbonáton megszárítottuk, és az étert eltávolítottuk. A maradék olaj frakcionálásakor 135 g 1-izopropil-4-piperidon keletkezett, b p. 103 fok 25 mmHg-nál.
Feltehetően ez a feniletilaminnal is működne? Itt nátrium-szuszpenziót használtunk a di-észter ciklizálásához, de a NaOMe/NaOEt is használható, bár úgy tűnik, hogy a nátrium-szuszpenzió jobban működik, jobb hozamot és gyorsabb reakcióidőt biztosít.
Mit gondoltok srácok? Működni fog ez a feniletilaminnal? Nekem szándékomban áll ezt kipróbálni, de talán valaki itt hasznosnak találja ezt.
1-izopropil-4-piperidon: Az izopropil-amint (684 köbcenti) 1600 köbcenti abszolút alkoholban feloldottuk, és a jégfürdőben lehűtött oldathoz adagonként 2800 köbcenti etil-akrilátot adtunk. Az így kapott oldatot 1 hétig szobahőmérsékleten tartottuk, majd a szokásos módon dolgoztuk fel (6). A di-(béta-karbetoxi-etil)-izopropil-amint 128 fokon, 2 mmHg-nál desztilláltuk; hozam 1600 g.
Egy 3 nyakú, 5 literes, kerekfenekű, Hershberg-keverővel, cseppentőtölcsérrel és visszafolyási hűtővel ellátott lombikban 46 g nátriumot 1000 köbcenti száraz toluol alatt porítottunk. A belső hőmérsékletet olajfürdővel 90 fokra hoztuk, és 518 g di-(béta-karbetoxietil)izopropil-amint cseppenként, keverés mellett adtunk hozzá. A kondenzáció előrehaladtával az l-izopropil-3-karbetoxi-4-piperidon nátriumsója kicsapódott. Amikor az adalékolás befejeződött, az elegyet melegítettük és 90 fokon 3 órán keresztül tovább kevertettük. A tartalmat lehűtöttük, 1000 köbcenti vizet adtunk hozzá, a toluolt elválasztottuk, és a vizes réteget 480 köbcenti tömény sósavval savanyítottuk. Az l-izopropil-3-karbetoxi-4-piperidon-hidroklorid oldatát addig refluxáltuk, amíg az oldat egy cseppje a vas-kloriddal csak halvány színt adott. A víz nagy részét vákuumban eltávolítottuk, és a maradékot 50%-os nátrium-hidroxid-oldattal kb. 11-es pH-értékre lúgosítottuk. Az elegyet ezután éterrel extraháltuk. Az éteres oldatot kálium-karbonáton megszárítottuk, és az étert eltávolítottuk. A maradék olaj frakcionálásakor 135 g 1-izopropil-4-piperidon keletkezett, b p. 103 fok 25 mmHg-nál.
Feltehetően ez a feniletilaminnal is működne? Itt nátrium-szuszpenziót használtunk a di-észter ciklizálásához, de a NaOMe/NaOEt is használható, bár úgy tűnik, hogy a nátrium-szuszpenzió jobban működik, jobb hozamot és gyorsabb reakcióidőt biztosít.
Mit gondoltok srácok? Működni fog ez a feniletilaminnal? Nekem szándékomban áll ezt kipróbálni, de talán valaki itt hasznosnak találja ezt.