Ez a cikk egy alacsony költségű, enyhe körülmények között, nagy hozamú P2P szintézisfolyamatot biztosít, és a feltételek könnyen skálázhatók. csak azt nem tudom, hogy az anilin nyersanyagot más országokban szabályozzák-e, de az én országomban elég olcsó, csak körülbelül 1 amerikai dollár kilogrammonként.
A folyamat kialakítása néhány fejlett műszer használatát igényli, ami nem biztos, hogy barátságos a családi műhelyek számára, és mindenkinek ajánlott, hogy saját maga fejlessze azt.
Folyamat bevezetése：
Ez a folyamat anilint és nátrium-nitritet használ sósav jelenlétében a diazonium-benzol előállításához diazotizációs reakció révén, és tetrafluoroborsavat (HBF4) használ a diazobenzol sózásához, hogy szilárd diazobenzol-tetrafluoroborátot kapjon. Vízmentes nátrium-acetát (AcONa) jelenlétében a diazobenzol-tetrafluoroborátot réz(Cu2O)-oxid katalizálja, és oldószer nélkül reagál izopropenil-acetáttal (IPA) 1-fenil-2-aceton előállítására.
Mivel az angolom nem túl jó, ezt a cikket a Google fordította, kérem, bocsássák meg, ha a nyelvtan nem sima.
Gyakorlati lépések:
Fenil-diazónium-tetrafluoroborát előállítása:
-Ha az anilinje sárga, kérjük, adjon egy kis mennyiségű cinkport az anilinhez, és használja desztilláció után.
-Egy 2000ml-es készülék.
-Adjunk 450,6ml37%-os sósavat és 652,18ml ultratiszta vizet, keverjük.
-Adjunk 165,54g anilint,keverjük tovább.
-Hűtsük le 5°C alá.
-Adjunk hozzá 125,69g vízmentes nátrium-nitritből és 166,01ml ultratiszta vízből készült oldatot cseppenként, keverés mellett, és tartsuk a hőmérsékletet 5°C alatt.
-Az adalékolás után a hőmérsékletet 3°C és 5°C között tartottuk, és a reakciót 40 percig kevertettük.
-Azt a 142,77g vízmentes bórsavat (H3BO3) 462,45927ml 40%-os fluorsavban (HF-H2Oaq40%) oldjuk fel, hogy tetrafluoroborsavat kapjunk, 3°C és 5°C között tartottuk keverve, és hozzáadtuk a készülékhez.*1.
-Hagyja abba a keverést, és tartsa a hőmérsékletet 2 órán át.
-A reakcióelegyet szívószűrővel szűrje le.
-Ezeket az oldószereket felváltva használja a tölcsérben lévő szilárd anyagok öblítésére:
-A szilárd anyagot fagyasztva szárítsuk ki fagyasztva szárítóban vagy vákuumkemencében 36 °C-on.
-A fehér por alakú diazónium-tetrafluoroborát fenilsót kapunk, a hozam kb. 90%.
1-fenil-2-propanon (P2P) előállítása:
-Egy 2000 ml-es készülék.
-Adjunk hozzá vízmentes nátrium-acetátot (AcONa) 528,81g, rézoxidot (Cu2O) 33,90g, izopropenil-acetátot (IPA) 1423,73ml, keverjük.
-Keverjük tovább, adjunk hozzá 447,46g az előző lépésben készített diazónium-tetrafluoroborát szilárd anyagot szobahőmérsékleten, és ellenőrizzük, hogy a hőmérséklet ne haladja meg a 40°C-ot.
-A hozzáadás után tartsa a hőmérsékletet 37°C-38°C-on, és keverje 6 órán keresztül.
-Szűrjük le a reakcióelegyet.
-Öblítse át a tölcsérben lévő szilárd anyagot 250 ml diklórmetánnal (CH2Cl2), és egyesítse a szűrletet.
-Pároljuk el a diklórmetánt rotációs elpárologtatóval.
-A visszamaradt folyadékot csökkentett nyomáson desztilláljuk, és a 0,27 kPa/70°C és 72°C közötti frakciót Pirani vákuummérő figyelése mellett gyűjtjük.
-Az 1-fenil-2-propanon (P2P) nyerhető, a hozam kb. 91%.
Óvintézkedések:
-*1: A vízmentes bórsav 40%-os fluorvizes savban történő feloldása tetrafluorobórsav előállításához nagyon exoterm, ami az oldat feldobódását okozhatja. Javasoljuk, hogy előzetesen fagyassza le a 40%-os hidrofluorosavat, és keveréskor figyeljen a hőmérsékletre. Ezenkívül ezt a műveletet nem szabad üvegedénnyel végezni, különben a tartálya korrodálódik és feloldódik, és erősen mérgező gázt bocsát ki, bármilyen műanyag edényt használhat a tetrafluorobórsav előállításához.
-Az első lépcsős reakcióban előállított diazónium-tetrafluoroborát fenilsó egy-két napon belül megromlik, ha a levegőre kerül. Ha hosszabb ideig kell tárolni, kérjük, zárja le egy tartályba, cserélje ki a nitrogén- vagy argon légkört, és helyezze hűtőszekrénybe. Tárolja -20°C alatti hőmérsékleten.
- Mindkét reakcióban a viszkozitás túl magas ahhoz, hogy a mágneses keverő működjön, kérjük, használjon felülről mozgatható keverőt a keveréshez.
Vegyület adatai:
1H-NMR δ:2,14(s,3H,CH3)，3,69(s,2H,CH2)，7,19(s,1H,PhH)，7,28(s,1H,PhH)，7,31(s,1H,PhH)，7,33(s,1H,PhH)，7,34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
A folyamat kialakítása néhány fejlett műszer használatát igényli, ami nem biztos, hogy barátságos a családi műhelyek számára, és mindenkinek ajánlott, hogy saját maga fejlessze azt.
Folyamat bevezetése：
Ez a folyamat anilint és nátrium-nitritet használ sósav jelenlétében a diazonium-benzol előállításához diazotizációs reakció révén, és tetrafluoroborsavat (HBF4) használ a diazobenzol sózásához, hogy szilárd diazobenzol-tetrafluoroborátot kapjon. Vízmentes nátrium-acetát (AcONa) jelenlétében a diazobenzol-tetrafluoroborátot réz(Cu2O)-oxid katalizálja, és oldószer nélkül reagál izopropenil-acetáttal (IPA) 1-fenil-2-aceton előállítására.
Mivel az angolom nem túl jó, ezt a cikket a Google fordította, kérem, bocsássák meg, ha a nyelvtan nem sima.
Gyakorlati lépések:
Fenil-diazónium-tetrafluoroborát előállítása:
-Ha az anilinje sárga, kérjük, adjon egy kis mennyiségű cinkport az anilinhez, és használja desztilláció után.
-Egy 2000ml-es készülék.
-Adjunk 450,6ml37%-os sósavat és 652,18ml ultratiszta vizet, keverjük.
-Adjunk 165,54g anilint,keverjük tovább.
-Hűtsük le 5°C alá.
-Adjunk hozzá 125,69g vízmentes nátrium-nitritből és 166,01ml ultratiszta vízből készült oldatot cseppenként, keverés mellett, és tartsuk a hőmérsékletet 5°C alatt.
-Az adalékolás után a hőmérsékletet 3°C és 5°C között tartottuk, és a reakciót 40 percig kevertettük.
-Azt a 142,77g vízmentes bórsavat (H3BO3) 462,45927ml 40%-os fluorsavban (HF-H2Oaq40%) oldjuk fel, hogy tetrafluoroborsavat kapjunk, 3°C és 5°C között tartottuk keverve, és hozzáadtuk a készülékhez.*1.
-Hagyja abba a keverést, és tartsa a hőmérsékletet 2 órán át.
-A reakcióelegyet szívószűrővel szűrje le.
-Ezeket az oldószereket felváltva használja a tölcsérben lévő szilárd anyagok öblítésére:
-A szilárd anyagot fagyasztva szárítsuk ki fagyasztva szárítóban vagy vákuumkemencében 36 °C-on.
-A fehér por alakú diazónium-tetrafluoroborát fenilsót kapunk, a hozam kb. 90%.
1-fenil-2-propanon (P2P) előállítása:
-Egy 2000 ml-es készülék.
-Adjunk hozzá vízmentes nátrium-acetátot (AcONa) 528,81g, rézoxidot (Cu2O) 33,90g, izopropenil-acetátot (IPA) 1423,73ml, keverjük.
-Keverjük tovább, adjunk hozzá 447,46g az előző lépésben készített diazónium-tetrafluoroborát szilárd anyagot szobahőmérsékleten, és ellenőrizzük, hogy a hőmérséklet ne haladja meg a 40°C-ot.
-A hozzáadás után tartsa a hőmérsékletet 37°C-38°C-on, és keverje 6 órán keresztül.
-Szűrjük le a reakcióelegyet.
-Öblítse át a tölcsérben lévő szilárd anyagot 250 ml diklórmetánnal (CH2Cl2), és egyesítse a szűrletet.
-Pároljuk el a diklórmetánt rotációs elpárologtatóval.
-A visszamaradt folyadékot csökkentett nyomáson desztilláljuk, és a 0,27 kPa/70°C és 72°C közötti frakciót Pirani vákuummérő figyelése mellett gyűjtjük.
-Az 1-fenil-2-propanon (P2P) nyerhető, a hozam kb. 91%.
Óvintézkedések:
-*1: A vízmentes bórsav 40%-os fluorvizes savban történő feloldása tetrafluorobórsav előállításához nagyon exoterm, ami az oldat feldobódását okozhatja. Javasoljuk, hogy előzetesen fagyassza le a 40%-os hidrofluorosavat, és keveréskor figyeljen a hőmérsékletre. Ezenkívül ezt a műveletet nem szabad üvegedénnyel végezni, különben a tartálya korrodálódik és feloldódik, és erősen mérgező gázt bocsát ki, bármilyen műanyag edényt használhat a tetrafluorobórsav előállításához.
-Az első lépcsős reakcióban előállított diazónium-tetrafluoroborát fenilsó egy-két napon belül megromlik, ha a levegőre kerül. Ha hosszabb ideig kell tárolni, kérjük, zárja le egy tartályba, cserélje ki a nitrogén- vagy argon légkört, és helyezze hűtőszekrénybe. Tárolja -20°C alatti hőmérsékleten.
- Mindkét reakcióban a viszkozitás túl magas ahhoz, hogy a mágneses keverő működjön, kérjük, használjon felülről mozgatható keverőt a keveréshez.
Vegyület adatai:
1H-NMR δ:2,14(s,3H,CH3)，3,69(s,2H,CH2)，7,19(s,1H,PhH)，7,28(s,1H,PhH)，7,31(s,1H,PhH)，7,33(s,1H,PhH)，7,34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
