Bevezetés
A helion [CAS 1205-17-0] meglehetősen érdekes anyag, amely az ábrázolt egyszerű szintézisben MDA prekurzorként szolgálhat. Ezenkívül lehetősége van arra, hogy új MDMA prekurzor legyen abban az esetben, ha az MDA-t MDMA-vá alakítják át. A BB Forum csapata dolgozik ezen a kérdésen, miután a kínai kormány nemrégiben betiltotta a PMK glicidát-észterek használatát.Nehézségi besorolás: 5/10
Reagensek:
- Helion (6,00g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0];
- Etanol 10 ml;
- Nátrium-karbonát (Na2CO3) 7,6 ml, 32% w/v, 22,64 mmol víz sln;
- Hidroxilamin-hidroklorid (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, 49% w/v, 46,91 mmol;
- Desztillált víz 240 ml;
- Sós víz (NaCl aq oldat) 125 ml;
- Vízmentes nátrium-szulfát (Na2SO4);
- Xilol 20 ml;
- Nikkel(2)acetát-tetrahidrát 144 mg, 0,58 mmol;
- Diklórmetán (DCM) 460 ml;
- Nátrium-hidroxid (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol;
- Triklór-izocianursav (149,9 mg, 0,65 μmol);
- Vízmentes éter 10 ml;
- Hidrogén-klorid oldat (1 ml, 2 M dietil-éterben);
Berendezések és üvegeszközök:
- Kerekfenekű lombik 100 ml;
- Választótölcsér 250 ml;
- főzőpoharak (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2);
- Cseppentő tölcsér 100 ml;
- Fűtőlap mágneses keverővel;
- Rotációs elpárologtató;
- Retortaállvány és bilincs a készülék rögzítéséhez;
- Petri-csészék;
- Reflux kondenzátor;
- Kúpos lombik 250 ml;
- 100 ml-es mérőhenger;
- Vákuumforrás;
- Laboratóriumi mérleg (0,1-200 g alkalmas);
- Hidegvizes fürdő;
- Üvegrúd és spatula;
- Laboratóriumi hőmérő;
- Szívó (vákuum) szűrőberendezés;
- Hirsh-tölcsér (opcionális);
MDA szintézis Helionból
Szintézis
1. a-Metil-1,3-benzodioxol-5-propanál-oxim
A helionált (1) (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0] 10 ml etanolban 100 ml-es kerekfenekű lombikban feloldottuk, majd cseppentőtölcsér segítségével cseppenként hozzáadtuk a nátrium-karbonátból (7,6 ml, 32% m/V, 22,64 mmol) és hidroxilamin-hidrokloridból (6,6 ml, 49% m/V, 46,91 mmol) készített vizes oldatot. Az elegyet szobahőmérsékleten 19 órán át kevertettük. A reakcióelegyet elválasztó tölcsérbe öntöttük, 25 ml vizet adtunk hozzá, majd 3 x 30 ml diklórmetánnal extraháltuk. A szerves rétegeket 25 ml desztillált vízzel és 25 ml sós lével mostuk, majd vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk és vákuumban szűrtük. Az oldószert rotációs elpárologtatóval távolítottuk el. A kapott nyers termék sötét narancssárga, átlátszó olaj volt. Állítás után az olaj kikristályosodott, és sárga-narancs színű szilárd anyagot (2) 5,97-6,30 g-ot kapott.2. a-Metil-1,3-benzodioxol-5-propanamid
Az a-metil-1,3-benzodioxol-5-propanál-oximot (2) (5,00 g, 24,13 mmol) 20 ml xilolban feloldottuk, majd hozzáadtuk a nikkel(2)-acetát-tetrahidrátot (144 mg, 0,58 mmol). Az elegyet 5 órán át kevergetés mellett 140°C-on reflux alatt melegítettük. Lehűtés után az oldatot átvittük egy Erlenmeyer-lombikba, és 200 ml diklórmetánt adtunk hozzá. A reakcióelegyet négy részre osztottuk, és mindegyikhez 25 ml desztillált vizet adtunk, majd 2 x 20 ml diklórmetánnal extraháltuk. A szerves réteget 25 ml desztillált vízzel és 25 ml sós lével mostuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk, majd vákuumban szűrtük. A szerves rétegeket egyesítettük, és az oldószert rotációs bepárlóval eltávolítottuk. A nyers termék világosbarna szilárd anyag volt. A nyers terméket diklórmetánnal történő átmosással tisztítottuk, így fehér, bolyhos szilárd anyagot (3) kaptunk (3,82-4,88 g).3.1 3,4-Metilén-dioxiamfetamin (MDA) (4)
Szintézis triklór-izocianursav felhasználásával. a-Metil-1,3-benzodioxol-5-propanamidot ( 3) (0,4 g, 1,92 mmol) 14 ml vízben feloldottuk, NaOH-t (1,45 ml, 10,61 mmol) cseppenként adtunk hozzá, és 15 percig kevertettük jégen 0°C-on. Triklór-izocianursavat (149,9 mg, 0,65 μmol) adtunk hozzá, majd a reakcióelegyet jégen 0°C-on további 1 órán át hagytuk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre, majd 75°C-ra hoztuk, és 30 percig tartottuk. A reakcióelegyet elválasztótölcsérbe öntöttük, és 3 x 30 ml diklórmetánnal extraháltuk. A szerves réteget 25 ml ionmentesített vízzel és 25 ml sós lével mostuk, majd vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk és vákuumban szűrtük. A szerves rétegeket egyesítettük, és az oldószert rotációs bepárlóval eltávolítottuk. A szintetizált nyers MDA barna, átlátszó olaj (4) volt (286,4 - 351,5 mg).Választható módszerek 3.2. és 3.3.
3.2. 3,4-Metilén-dioxiamfetamin (MDA) szintézise nátrium-hipoklorit felhasználásával.
Tisztított a-metil-1,3-benzodioxol-5-propanamid (3) (0,4 g, 1,92 mmol) 14 ml vízben feloldva, NaOH-t (1,45 ml, 10,61 mmol) cseppenként adtunk hozzá és 15 percig kevertettük jégen 0°C-on. Hozzáadtuk a nátrium-hipoklorit oldatot (6,4 ml, 94,3 mmol), és a reakcióelegyet további 1 órán át 0°C-on jégen hagytuk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre, majd 75°C-ra hoztuk, és 30 percig tartottuk. A reakcióelegyet egy elválasztótölcsérbe öntöttük, és 3 x 30 ml diklórmetánnal extraháltuk. A szerves réteget ezután 25 ml ionmentesített vízzel és 25 ml sós lével mostuk, majd vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk és vákuumban szűrtük. A szerves rétegeket egyesítettük, és az oldószert rotációs bepárlóval eltávolítottuk. A végtermék egy fekete-barna föld (4) volt (248,1-293,3 mg).
3.3 Alkoholos oldatban szintetizált 3,4-Metilén-dioxiamfetamin (MDA)
A tiszta a-metil-1,3-benzodioxol-5-propanamidot (3) (0,4 g, 1,92 mmol) 12,6 ml vízben és 1,4 ml alkoholos metanolban vagy etanolban oldottuk, NaOH-t (1,45 ml, 10,61 mmol) cseppenként adtunk hozzá, és 15 percig kevertettük 0 °C-on, jégen. Triklór-izocianursavat (149,9 mg, 0,65 μmol) adtunk hozzá, és a reakcióelegyet jégen 0°C-on további 1 órán át hagytuk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre, majd 75°C-ra hoztuk, és 30 percig tartottuk. A reakcióelegyet elválasztótölcsérbe öntöttük, és 3 x 30 ml diklórmetánnal extraháltuk. A szerves réteget ezután 25 ml ionmentesített vízzel és 25 ml sós lével lemostuk, majd vízmentes nátrium-szulfáton megszárítottuk és vákuumban megszűrtük. A szerves rétegeket egyesítettük, és az oldószert rotációs bepárlóval eltávolítottuk. A végtermék (4) barna, átlátszó olaj volt. Metanolból: 307,1 mg. Etanolból: 265,7 mg.
4. 3,4-Metiléndioxiamfetamin (MDA) hidroklorid (5)
A 3,4-Metiléndioxiamfetamint (270,3-382,2 mg) (4) 10 ml vízmentes éterben keverés mellett feloldottuk, majd cseppenként hidrogén-klorid-oldatot (1 ml, 2 M dietil-éterben) adtunk hozzá. Az így kapott csapadékot Hirsh-tölcsérrel szűrtük és dietil-éterrel mostuk. További 5 percig vákuumszívást alkalmaztunk, hogy a száradás elősegítése érdekében levegőt szívjunk át a szilárd anyagon. Amikor viszonylag tiszta MDA-ból készítettük, a végtermék egy törtfehér por volt (241-278,4 mg), amikor pedig a tisztátalan barna fekete MDA-ból készítettük, barna viasz képződött, Amikor viasz képződött, az anyagot diklórmetánnal trituráltuk, és Hirsch-tölcsérrel szűrtük, hogy törtfehér port (5) kapjunk (13,5-90,6 mg).
Forrás:
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Organic impurity profiling of 3, 4-methylenedioxyamphetamine (MDA) synthesised from helional." Forensic Science International 350 (2023): 111788 . https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384.
