Je ne sais pas si la matière première aniline est réglementée dans d'autres pays, mais elle est assez bon marché dans le mien, avec seulement environ 1 dollar US par kilogramme.
La conception du processus nécessite l'utilisation de certains instruments avancés, qui peuvent ne pas convenir aux ateliers familiaux, et il est recommandé que chacun l'améliore par lui-même.
Introduction du procédé：
Ce procédé utilise de l'aniline et du nitrite de sodium en présence d'acide chlorhydrique pour préparer du benzène diazonium par réaction de diazotation, et utilise de l'acide tétrafluoroborique (HBF4) pour saler le diazobenzène et obtenir du tétrafluoroborate de diazobenzène solide. En présence d'acétate de sodium anhydre (AcONa), le tétrafluoroborate de diazobenzène est catalysé par l'oxyde cuivreux (Cu2O) et réagit avec l'acétate d'isopropényle (IPA) sans solvant pour préparer la 1-phényl-2-acétone.
Mon anglais n'étant pas très bon, cet article a été traduit par Google, veuillez m'excuser si la grammaire n'est pas parfaite.
Étapes de la pratique :
Fabrication du tétrafluoroborate de phényldiazonium :
Si votre aniline est jaune, ajoutez une petite quantité de poudre de zinc à l'aniline et utilisez-la après distillation.
Un appareil de 2000ml.
-Ajouter 450,6ml d'acide chlorhydrique à 37% et 652,18ml d'eau ultrapure, agiter.
-Ajouter 165,54g d'aniline, continuer à agiter.
-Refroidir à moins de 5°C.
-Ajouter une solution composée de 125,69g de nitrite de sodium anhydre et 166,01ml d'eau ultrapure goutte à goutte sous agitation, et maintenir la température à moins de 5°C.
Après l'addition, la température a été maintenue entre 3°C et 5°C et la réaction a été agitée pendant 40 minutes.
-Dissoudre 142,77g d'acide borique anhydre (H3BO3) dans 462,45927ml d'acide fluorhydrique à 40% (HF-H2Oaq40%) pour obtenir de l'acide tétrafluoroborique, maintenir l'agitation entre 3°C et 5°C et ajouter au dispositif*1.
Arrêter l'agitation et maintenir la température pendant 2 heures.
-Filtrer par aspiration le mélange réactionnel.
-Utiliser ces solvants à tour de rôle pour rincer les solides dans l'entonnoir : 80 ml d'acide tétrafluoroborique produit par la méthode ci-dessus dilué à un volume de 356 ml, 356 ml d'éthanol à 50 %, 356 ml d'éthanol à 95 %, deux parties de 356 ml d'éther anhydre.
-Sécher le solide dans un lyophilisateur ou utiliser une étuve à vide à 36 °C.
-Obtenir le sel de diazonium tétrafluoroborate phényle en poudre blanche, le rendement est d'environ 90 %.
Préparation de la 1-phényl-2-propanone (P2P) :
-Un appareil de 2000 ml.
-Ajouter de l'acétate de sodium anhydre (AcONa) 528.81g, de l'oxyde cuivreux (Cu2O) 33.90g, de l'acétate d'isopropényle (IPA) 1423.73ml, agiter.
-Sous agitation, ajouter 447,46g du solide de tétrafluoroborate de diazonium préparé à l'étape précédente à température ambiante, et contrôler la température pour qu'elle ne dépasse pas 40°C.
-Après l'addition, maintenir la température entre 37°C et 38°C et agiter pendant 6 heures.
-Filtrer par aspiration le mélange réactionnel.
-Rincer les solides dans l'entonnoir avec 250 ml de dichlorométhane (CH2Cl2) et les mélanger au filtrat.
-Evaporer le dichlorométhane à l'aide d'un évaporateur rotatif.
-Le liquide restant est distillé sous pression réduite et la fraction de 0,27kPa/70°C à 72°C est recueillie sous le contrôle d'une jauge à vide Pirani.
-On obtient la 1-phényl-2-propanone (P2P), le rendement est d'environ 91%.
Précautions :
*1:Le processus de dissolution de l'acide borique anhydre dans l'acide fluorhydrique à 40% pour produire de l'acide tétrafluoroborique est très exothermique, ce qui peut provoquer des bosses dans la solution. Il est recommandé de congeler au préalable l'acide fluorhydrique à 40 % et de faire attention à la température lors du mélange. En outre, cette opération ne doit pas être effectuée avec un récipient en verre, sous peine de corrosion, de dissolution et de dégagement d'un gaz hautement toxique.
-Le sel de diazonium tétrafluoroborate phényle préparé lors de la première étape de la réaction se détériore en un jour ou deux s'il est placé à l'air. S'il doit être stocké pendant une longue période, veuillez le sceller dans un récipient, remplacer l'atmosphère d'azote ou d'argon et le placer au réfrigérateur. Conserver à une température inférieure à -20°C.
- Dans les deux réactions, la viscosité est trop élevée pour que l'agitateur magnétique fonctionne, veuillez utiliser un agitateur aérien pour l'agitation.
Données sur le composé :
1-phényl-2-propanone 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
La conception du processus nécessite l'utilisation de certains instruments avancés, qui peuvent ne pas convenir aux ateliers familiaux, et il est recommandé que chacun l'améliore par lui-même.
Introduction du procédé：
Ce procédé utilise de l'aniline et du nitrite de sodium en présence d'acide chlorhydrique pour préparer du benzène diazonium par réaction de diazotation, et utilise de l'acide tétrafluoroborique (HBF4) pour saler le diazobenzène et obtenir du tétrafluoroborate de diazobenzène solide. En présence d'acétate de sodium anhydre (AcONa), le tétrafluoroborate de diazobenzène est catalysé par l'oxyde cuivreux (Cu2O) et réagit avec l'acétate d'isopropényle (IPA) sans solvant pour préparer la 1-phényl-2-acétone.
Mon anglais n'étant pas très bon, cet article a été traduit par Google, veuillez m'excuser si la grammaire n'est pas parfaite.
Étapes de la pratique :
Fabrication du tétrafluoroborate de phényldiazonium :
Si votre aniline est jaune, ajoutez une petite quantité de poudre de zinc à l'aniline et utilisez-la après distillation.
Un appareil de 2000ml.
-Ajouter 450,6ml d'acide chlorhydrique à 37% et 652,18ml d'eau ultrapure, agiter.
-Ajouter 165,54g d'aniline, continuer à agiter.
-Refroidir à moins de 5°C.
-Ajouter une solution composée de 125,69g de nitrite de sodium anhydre et 166,01ml d'eau ultrapure goutte à goutte sous agitation, et maintenir la température à moins de 5°C.
Après l'addition, la température a été maintenue entre 3°C et 5°C et la réaction a été agitée pendant 40 minutes.
-Dissoudre 142,77g d'acide borique anhydre (H3BO3) dans 462,45927ml d'acide fluorhydrique à 40% (HF-H2Oaq40%) pour obtenir de l'acide tétrafluoroborique, maintenir l'agitation entre 3°C et 5°C et ajouter au dispositif*1.
Arrêter l'agitation et maintenir la température pendant 2 heures.
-Filtrer par aspiration le mélange réactionnel.
-Utiliser ces solvants à tour de rôle pour rincer les solides dans l'entonnoir : 80 ml d'acide tétrafluoroborique produit par la méthode ci-dessus dilué à un volume de 356 ml, 356 ml d'éthanol à 50 %, 356 ml d'éthanol à 95 %, deux parties de 356 ml d'éther anhydre.
-Sécher le solide dans un lyophilisateur ou utiliser une étuve à vide à 36 °C.
-Obtenir le sel de diazonium tétrafluoroborate phényle en poudre blanche, le rendement est d'environ 90 %.
Préparation de la 1-phényl-2-propanone (P2P) :
-Un appareil de 2000 ml.
-Ajouter de l'acétate de sodium anhydre (AcONa) 528.81g, de l'oxyde cuivreux (Cu2O) 33.90g, de l'acétate d'isopropényle (IPA) 1423.73ml, agiter.
-Sous agitation, ajouter 447,46g du solide de tétrafluoroborate de diazonium préparé à l'étape précédente à température ambiante, et contrôler la température pour qu'elle ne dépasse pas 40°C.
-Après l'addition, maintenir la température entre 37°C et 38°C et agiter pendant 6 heures.
-Filtrer par aspiration le mélange réactionnel.
-Rincer les solides dans l'entonnoir avec 250 ml de dichlorométhane (CH2Cl2) et les mélanger au filtrat.
-Evaporer le dichlorométhane à l'aide d'un évaporateur rotatif.
-Le liquide restant est distillé sous pression réduite et la fraction de 0,27kPa/70°C à 72°C est recueillie sous le contrôle d'une jauge à vide Pirani.
-On obtient la 1-phényl-2-propanone (P2P), le rendement est d'environ 91%.
Précautions :
*1:Le processus de dissolution de l'acide borique anhydre dans l'acide fluorhydrique à 40% pour produire de l'acide tétrafluoroborique est très exothermique, ce qui peut provoquer des bosses dans la solution. Il est recommandé de congeler au préalable l'acide fluorhydrique à 40 % et de faire attention à la température lors du mélange. En outre, cette opération ne doit pas être effectuée avec un récipient en verre, sous peine de corrosion, de dissolution et de dégagement d'un gaz hautement toxique.
-Le sel de diazonium tétrafluoroborate phényle préparé lors de la première étape de la réaction se détériore en un jour ou deux s'il est placé à l'air. S'il doit être stocké pendant une longue période, veuillez le sceller dans un récipient, remplacer l'atmosphère d'azote ou d'argon et le placer au réfrigérateur. Conserver à une température inférieure à -20°C.
- Dans les deux réactions, la viscosité est trop élevée pour que l'agitateur magnétique fonctionne, veuillez utiliser un agitateur aérien pour l'agitation.
Données sur le composé :
1-phényl-2-propanone 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
