J'ai trouvé ceci, et suggère que le Hg/Al réduise le nitrométhane en méthylamine gazeuse qui se dissoudra dans le méthanol. Sur une petite échelle <50g de cétone, y a-t-il une raison pour laquelle nous ne pouvons pas faire goutter la cétone avec le nitrométhane et réduire les deux, obtenant ainsi une méthylation in situ.
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Étape 1 : Fabrication de méthylamine dans le méthanol à l'aide de nitrométhane et d'Al/Hg
Le traitement d'une mole de cétone nécessite 2,5 à 3 moles de méthylamine dissoute dans du méthanol, comme suit :
Procédure
Couper 162 g de solin d'aluminium en petits carrés et les placer dans un ballon de 2 litres, ou idéalement de 3 litres, avec 1500 ml de méthanol et ajouter 0,5 g de HgCl pour amalgamer. Laisser amalgamer pendant 5 à 10 minutes.
Mélanger 54 ml d'eau avec 183 g (162 ml) de nitrométhane dans un entonnoir à addition et ajouter 100 ml de méthanol pour former une solution.
Verser ensuite environ 30 ml de ce mélange de nitrométhane dans le ballon de réaction et laisser chauffer jusqu'au reflux.
Cela provoquera un reflux vigoureux, puis versez lentement le reste du mélange de nitrométhane jusqu'à ce qu'il ait disparu, ce qui prendra environ 30 minutes ou plus.
Idéalement, placez un tuyau entre le condenseur de reflux et une solution de HCL à 10-30% pour éviter que le gaz de méthylamine qui s'échappe n'empeste le laboratoire.
Il n'est pas vraiment nécessaire d'agiter, il suffit d'agiter occasionnellement le ballon à la main pour aider à briser la boue d'aluminium.
Laisser refluer pendant environ une heure jusqu'à ce que la réaction se refroidisse et que le reflux s'arrête. Ajoutez ensuite 200 ml de solution de NaOH à 50 % refroidie. Cela déclenchera un nouveau reflux vigoureux pendant une heure environ.
NB : Le NaOH aide à terminer la réaction, à briser la boue d'aluminium et à expulser le gaz de méthylamine en chauffant.
Lorsque le reflux s'arrête, changer la verrerie pour la distillation. Placer le tuyau de la sortie du vide sur le récepteur coudé dans le barboteur HCL pour empêcher à nouveau le gaz de méthylamine perdu d'empester votre laboratoire. Il faut veiller à empêcher toute aspiration.
Allumez la plaque chauffante et distillez le méthanol avec la méthylamine du ballon de réaction jusqu'à ce que le thermomètre de la tête de l'alambic indique environ 80-90 degrés Celsius. Cela permet de s'assurer que toute la méthylamine et tout le méthanol ont été récupérés et qu'il devrait y avoir environ 1 400 ml dans le ballon de réception avec une petite quantité de mercure élémentaire au fond.
Ne chauffez pas jusqu'à ce que la boue soit complètement sèche, car elle s'échaufferait et fumerait.
Lavez le résidu de boue durcie du ballon de distillation avec de l'eau chaude.
Le méthanol distillé devrait maintenant contenir suffisamment de méthylamine pour animer plus d'une mole de cétone.
Idéalement, titrer un petit échantillon de solution méthanol/méthylamine à la neutralité avec de l'HCL à 10 % pour déterminer exactement la quantité de méthylamine récupérée.
J'obtiens normalement une solution de méthylamine à 6 %. Cela signifie que j'ai récupéré près de 3 moles de méthylamine dans le méthanol, ce qui est parfait pour l'étape suivante.
Le temps nécessaire à cette étape est d'environ 5 heures"
