je l'ai volé au vespiaire, le synthé original est de sonson mais je l'ai divisé en étapes parce que je n'aime pas lire des paragraphes ^^ ;
1. Dans un ballon à fond rond de 1L à trois cols équipé d'une entrée d'argon, d'un condenseur, d'un entonnoir supplémentaire et d'un aimant d'agitation, 20g de LAH ont été ajoutés à 350ml de THF sec. Le contenu a été laissé refroidir dans un bain d'eau glacée pendant environ 30 minutes avec une agitation maximale.
2. Ensuite, 25 g de 2,5-diméthoxy-B-nitrostyrène ont été ajoutés lentement (temps d'ajout d'environ 1h) sous forme de solution de THF (350 ml). De la glace a été ajoutée pendant l'addition pour garder les choses raisonnablement fraîches.
3. Lorsque tout le nitrostyrène a été ajouté, on a laissé le ballon reposer dans le bain d'eau/glace pendant 20 minutes supplémentaires, tout en continuant à agiter. Le bain de refroidissement a été retiré et un chauffage a été appliqué et le contenu a été maintenu à reflux pendant 20h.
4. Le ballon a de nouveau été refroidi dans de la glace/eau et 20 ml de THF:H20 (50:50) ont été ajoutés goutte à goutte à travers le condenseur. Le flux d'argon a été légèrement augmenté à ce stade pour purger l'hydrogène plus rapidement.
5. Ensuite, 20 ml de NaOH 4N ont été ajoutés lentement. On a laissé chaque portion réagir avant d'ajouter la suivante. 60 ml d'eau ont été ajoutés et le mélange réactionnel a été agité pendant une heure environ jusqu'à ce qu'il devienne presque blanc et granuleux. Le mélange a été filtré à travers un filtre en porcelaine et le gâteau de filtre a été extrait deux fois avec des portions de 50 ml de THF dans un bécher séparé.
6. Les solvants organiques ont été combinés et évaporés sous vide. Le résidu a été dissous dans de l'eau/HCl (pH=1). La phase aqueuse a été lavée avec 3x50 ml de CH2Cl2. La phase organique a été réextraite avec 50 ml de HCl/eau. Ensuite, la phase aqueuse combinée a été rendue basique avec NaOH (pH=14) et extraite avec 4x50ml CH2Cl2. La phase organique a été séchée avec du K2CO3 et évaporée. Le résidu (2C-H) n'était que légèrement coloré et pesait 16,98 g (75 %).
J'ose dire que c'est un peu plus rentable que les méthodes antérieures utilisant le LAH !
Selon l'article original du JMC, il est également possible de sécher directement la solution de THF après avoir filtré les sels inorganiques de lithium/aluminium, d'évaporer le solvant et de distiller directement pour obtenir la base libre. C'est à peu près le même travail, et vous obtiendrez un produit encore plus propre.
J'ai également trouvé la variante suivante :
5,5 g de nitrostyrène ont été placés dans un extracteur soxhlet continu. Dans le ballon, on a ajouté 3,8 g de LAH dans 200 ml d'éther sec. Une fois l'extraction terminée, le mélange a été laissé à reflux pendant 6 heures supplémentaires. Travailler avec du Na-K-tartrate conc. A donné 3.5g (87%). Distillation (140C/2mm) pour donner 3g de freebase pure.
Elimine l'utilisation du THF mais vous aurez besoin d'un extracteur soxhlet.
1. Dans un ballon à fond rond de 1L à trois cols équipé d'une entrée d'argon, d'un condenseur, d'un entonnoir supplémentaire et d'un aimant d'agitation, 20g de LAH ont été ajoutés à 350ml de THF sec. Le contenu a été laissé refroidir dans un bain d'eau glacée pendant environ 30 minutes avec une agitation maximale.
2. Ensuite, 25 g de 2,5-diméthoxy-B-nitrostyrène ont été ajoutés lentement (temps d'ajout d'environ 1h) sous forme de solution de THF (350 ml). De la glace a été ajoutée pendant l'addition pour garder les choses raisonnablement fraîches.
3. Lorsque tout le nitrostyrène a été ajouté, on a laissé le ballon reposer dans le bain d'eau/glace pendant 20 minutes supplémentaires, tout en continuant à agiter. Le bain de refroidissement a été retiré et un chauffage a été appliqué et le contenu a été maintenu à reflux pendant 20h.
4. Le ballon a de nouveau été refroidi dans de la glace/eau et 20 ml de THF:H20 (50:50) ont été ajoutés goutte à goutte à travers le condenseur. Le flux d'argon a été légèrement augmenté à ce stade pour purger l'hydrogène plus rapidement.
5. Ensuite, 20 ml de NaOH 4N ont été ajoutés lentement. On a laissé chaque portion réagir avant d'ajouter la suivante. 60 ml d'eau ont été ajoutés et le mélange réactionnel a été agité pendant une heure environ jusqu'à ce qu'il devienne presque blanc et granuleux. Le mélange a été filtré à travers un filtre en porcelaine et le gâteau de filtre a été extrait deux fois avec des portions de 50 ml de THF dans un bécher séparé.
6. Les solvants organiques ont été combinés et évaporés sous vide. Le résidu a été dissous dans de l'eau/HCl (pH=1). La phase aqueuse a été lavée avec 3x50 ml de CH2Cl2. La phase organique a été réextraite avec 50 ml de HCl/eau. Ensuite, la phase aqueuse combinée a été rendue basique avec NaOH (pH=14) et extraite avec 4x50ml CH2Cl2. La phase organique a été séchée avec du K2CO3 et évaporée. Le résidu (2C-H) n'était que légèrement coloré et pesait 16,98 g (75 %).
J'ose dire que c'est un peu plus rentable que les méthodes antérieures utilisant le LAH !
Selon l'article original du JMC, il est également possible de sécher directement la solution de THF après avoir filtré les sels inorganiques de lithium/aluminium, d'évaporer le solvant et de distiller directement pour obtenir la base libre. C'est à peu près le même travail, et vous obtiendrez un produit encore plus propre.
J'ai également trouvé la variante suivante :
5,5 g de nitrostyrène ont été placés dans un extracteur soxhlet continu. Dans le ballon, on a ajouté 3,8 g de LAH dans 200 ml d'éther sec. Une fois l'extraction terminée, le mélange a été laissé à reflux pendant 6 heures supplémentaires. Travailler avec du Na-K-tartrate conc. A donné 3.5g (87%). Distillation (140C/2mm) pour donner 3g de freebase pure.
Elimine l'utilisation du THF mais vous aurez besoin d'un extracteur soxhlet.