Vaihe 1. Propiofenonin bromaus
Propiofenonin bromaus tapahtuu kaavion 1 mukaisesti.Kaavio 1
...
Lähtöreagenssit ja materiaalit
- 50 ml propiofenonia
- 40 ml HBr (1,3 g/ml)
- 55 ml H2O2 35 %
- 150 ml dikloorimetaania (DCM)
- 2000-2500 ml H2O
- 250 ml 5 % Na2S2O3 (12,5 g ja 238 ml H2O)
- 250 ml 5 % Na2CO3 (12,5 g ja 238 ml H2O)
- 100 ml 15 % Na2CO (15 g ja 85 ml H2O)
- pH-indikaattoripaperi
- 3-kulmainen pullo, 1000 ml
- 125 ml tippusuppilo
- Lämpömittari
- Refluksilauhdutin
- Magneettisekoitin
- Juomalasit
- Suppilo
- Tyhjiöpumppu
Kuva 1
1000 ml:n kolviin pannaan 50 ml propiofenonia, 40 ml HBr:ää ja 100 ml vettä. Pulloon on kiinnitetty takaisinvirtauslauhdutin ja lämpömittari. Vetyperoksidia kaadetaan tippusuppiloon. Kuva 2
Kuva 2
Aloitetaan varovainen sekoittaminen ja lisätään vetyperoksidia pisaroittain, kunnes väri muuttuu oranssiksi. Prosessi etenee lämmönmuodostuksen myötä! Lämpötila pidetään 30-40 °C:n välillä. Kuva 3
Kuva 3
Kun oranssi väri häviää ajan myötä, lisätään lisää vetyperoksidia. Kuva 4
Kuva 4
Kun vetyperoksidia lisätään uusia annoksia, syntyy vapaata bromia, jota tarvitaan bromausprosessissa. Bromitusta jatketaan, kunnes väri lakkaa häviämästä ja muodostuu oransseja bromihöyryjä. Kuva 5
Kuva 5
Muodostuneeseen bromipropiofenoniin lisätään 150 ml DCM:ää. Kuva 6
Kuva 6
DCM uuttaa bromipropiofenonin (joka on kyynelkaasua aiheuttava aine) ja erottaa sen vesikerroksen alta. Ylemmässä vesikerroksessa on happoa, koska siinä on happojäämiä. Kuva 7
Kuva 7
Seuraavaksi DCM-kerros pestään vedellä, kunnes neutraali reaktio on saavutettu. Sitten lisätään 250 ml 5 % Na2S2O3:n vesiliuosta. Kuva 8
Kuva 8
Huolimatta perusteellisesta pesusta, kunnes neutraali reaktio on saavutettu, natriumtiosulfaattiliuoksen lisääminen johtaa vapaan rikin saostumiseen. Sen vuoksi tiosulfaatin jatkokäyttöä brominestoaineena ei suositella. Kuva 9
Kuva 9
Seuraavaksi seos pestiin neljällä annoksella vettä. Tämän jälkeen pesu suoritettiin 250 ml:lla 5-prosenttista natriumkarbonaattiliuosta, joka lisättiin hitaasti pisaroittain sekoitettavaan seokseen. Kuva 10
Kuva 10
Kun 5-prosenttinen vesiliuos natriumkarbonaattia oli lisätty, seosta sekoitettiin 20-30 minuuttia. Tämän jälkeen lisättiin osia 15 %:n natriumkarbonaattivesiliuoksesta. Jos pullon tilavuus oli riittämätön, osa vesikerroksesta imettiin ja hylättiin. Kuva 11
Kuva 11
Kun mahdollisimman suuri osa vesikerroksesta oli poistettu, DCM pestiin kahdella 250 ml:n vesiannoksella. Karbonaattipesujen jälkeen DCM-kerros muuttuu väriltään huomattavasti vaaleammaksi. Kuva 12
Kuva 12
Vaihe 2. Metkatinonihydrokloridin synteesi ja puhdistus
Vaihe 2. Metkatinonihydrokloridin synteesi ja puhdistus
Vuorovaikutus metyyliamiinin kanssa etenee kaavion 2 mukaisesti.
Kaavio 2
Lähtötiedot reagenssit ja materiaalit
- Bromipropiofenonin liuos DCM:ssä vaiheessa 1 muodostetun vesikerroksen alta
- 70 ml 35-40-prosenttista metyyliamiinin vesiliuosta
- 2000 ml H2O
- 40-50 ml 14 % HCl
- 20 ml DCM
- 25 ml etyyliasetaattia
- 10 ml asetonia
- 40-50 ml asetonia lämpötilassa -5 ℃
- 3-kantainen pullo, 1000 ml
- 125 ml tippusuppilo
- 250 ml erotussuppilo
- Lämpömittari
- Refluksilauhdutin
- Magneettisekoitin
- Suodatuslaitteisto
- Juomalasit
- Suppilo
- Tyhjiöpumppu
Metyyliamiini lisätään pisaroittain saatuun ja puhdistettuun bromipropiofenoniliuokseen DCM:ssä voimakkaasti sekoittaen. Takaiskutuslauhduttimen on oltava toiminnassa myös tämän prosessin aikana. Kuva 13
Kuva 13
Koko metyyliamiinin määrä lisätään 12 tunnin ajan. Lämpötila pidetään noin 27 °C:ssa reaktiossa syntyvän lämmön vuoksi. Kuva 14
Kuva 14
Kun koko määrä metyyliamiinia on lisätty, seosta sekoitetaan 24 tuntia. Tänä aikana väri muuttuu meripihkaiseksi. Kuva 15
Kuva 15
Saatu metkatinoni pestään vedellä metyyliamiinin poistamiseksi. Kuva 16
Kuva 16
Täydellinen pesu neutraaliin pH-arvoon on mahdotonta, joten pesuveteen jäävä emäksisyys on normaalia. Kuva 17
Kuva 17
Vesipitoinen pesukerros ei välttämättä poistu kokonaan.
Metkatinonin muuttamiseksi vesiliukoiseksi hydrokloridiksi lisätään suolahappoa. Kuva 18
Kuva 18
Suolahappoa lisätään tippusuppilosta DCM:ään metkatinonin muuttamiseksi hydrokloridiksi, jolloin pH-arvo on hieman hapan. Lämpötila ei saa ylittää 30 °C. Lisätään 40-45 ml 14-prosenttista HCl:ää. Kuva 19
Kuva 19
DCM-kerros erotetaan ja pestään tilavuussuhteessa 1:1, lisäksi 1,5-2 ml suolahappoa sisältävällä vesiannoksella. Jos vesikerroksen pH on emäksinen, lisätään laimennettua suolahappoa (1,5-2 ml) happaman pH:n saavuttamiseksi. DCM-kerros hylätään ja vesikerrokset yhdistetään. Kuva 20
Kuva 20
Vesikerroksiin lisätään 20 ml puhdasta DCM:ää orgaanisten epäpuhtauksien poistamiseksi. Kuva 21
Kuva 21
Metkatinonihydrokloridin vesiliuos haihdutetaan kiteytymiseen. Kuva 22
Kuva 22
Metkatinonihydrokloridin kiteytyminen on esitetty kuvassa 23.
Kuva 23
Täysin kiteytynyt metkatinonihydrokloridi on esitetty kuvassa 24.
Kuva 24
Ensimmäinen pesu: Kiteytettyyn liuokseen lisätään 25 ml etyyliasetaatin ja 10 ml asetonin seos. Seosta sekoitetaan hyvin ja suodatetaan. Suodattimen pesu etyyliasetaatilla ei huuhtele tuotetta kokonaan pois. Kuva 25
Kuva 25
Tuote ensimmäisen pesun jälkeen on esitetty kuvassa 26.
Kuva 26
Toinen pesu: Saatu tuote jauhetaan huolellisesti jauheeksi. Lisätään 20-40 ml jääkylmää asetonia ja seos suodatetaan. Kuva 27
Kuva 27
Saadun metkatinonihydrokloridin puhtaus riittää efedriinin jatkosynteesiin. Kuva 28
Kuva 28
Kun tuote kiteytetään uudelleen alkoholista, saadaan puhdas valkoinen tuote. Kuva 29
Kuva 29
Joidenkin emäksisten lähtöreagenssien ja saadun tuotteen Raman-spektrit.
Last edited by a moderator:
